Карбонильная группа внутренняя мезомерия

Особенность реакций карбоксильных соединений с основаниями состоит в том, что в этих случаях никогда не удается выделить первичный продукт присоединения основания к карбонильной группе [соединение П на схемах (Г.7.29), (Г.7.30)], так как немедленно происходит конденсация, в результате которой снова возникают производные кислоты. Причиной этого является меньшая внутренняя энергия карбоксильных соединений по сравнению с соответствующими альдегидами и кетонами, так как у производных кислот карбонильная группа дополнительно стабилизируется способной к мезомерии соседней группой. Это приводит к снижению их реакционной способности [за исключением ацилгалогенидов см. схему (Г.7.3)]. Поэтому образовавшийся в процессе присоединения основания промежуточный продукт с тетраэдрической структурой еще в большей степени, чем в случае альдегидов и кетонов, стремится перейти в конечный продукт с низкой внутренней энергией. [c.81]

Другие соединения, содержащие карбонильные группы, например сложные эфиры или амиды кислот, не реагируют с диазоме-таном . Это объясняется участием карбонила во, ,внутренней мезомерии. Интересно, однако, что диазометан в эфирно-метаноль-ном растворе способен каталитически ускорять расщепление сложных эфиров, по-видимому, по следующему механизму [44—46] [c.593]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология