Внутренний стандарт измерения при низких температурах

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Повышение температуры катода, эмиттирующего электроны, приводит к увеличению разброса электронов по энергиям. Это значит, что большее число электронов будет обладать повышенной энергией, и ионизационная кривая сместится к меньшим потенциалам появления. Поэтому желательно поддерживать постоянной температуру катода при измерении двух ионизационных кривых, а не регулировать ток эмиссии. Эффект будет значительным особенно при низких энергиях электронов, когда эмиссия катода ограничивается пространственным зарядом. Контактная разность потенциалов в ионизационной камере может изменяться при введении образца, поэтому при измерении ионизационных потенциалов обычно используют внутренний стандарт, т. е. вводят второе вещество с известным потенциалом ионизации и сравнивают ионизационные кривые эталонного и исследуемого вещества при их одновременном нахождении в системе и одинаковом контактном потенциале. Эффективный контактный потенциал поверхности вольфрамового катода может изменяться в зависимости от условий поверхности, поэтому, как указывалось ранее, до начала измерений должна быть проведена соответствующая обработка катода. [c.478]