Неопентилбромид, нуклеофильное замещение

Примером такой реакции, сопровождающейся перегруппировкой углеродного скелета, служит реакция гетеролиза неопентилбромида. Несмотря на то что этот бромид — первичный алкилгалогенид, он практически не способен к реакциям нуклеофильного замещения по механизму N2 из-за пространственных затруднений, создаваемых разветвленным трег-бутиль-ным радикалом при подходе нуклеофильного реагента. Сольво-лиз неопентилбромида по механизму 5ы1, т. е. в протонных растворителях, также исключается, потому что он — первичный алкилгалогенид. Однако его можно заставить реагировать по механизму N1 в присутствии водных растворов солей серебра, так как ион серебра вырывает из молекулы алкилгалогенида анион брома, образуя бромид серебра. При этом первоначально образовавшийся менее устойчивый карбокатион (23), у которого положительный заряд находится на первичном атоме углерода, перегруппировывается в более энергетически выгодный третичный карбокатион (24), который затем и реагирует по трем возможным направлениям [c.132]

В чистом виде уменьшение реакционной способности, обусловленное экранирующим действием алкильных групп, можно наблюдать на примере ряда первнчных алкилгалогенидов. В частности, неопентилбромид (16) с трудом вступает в реакции нуклеофильного замещения по механизму 5 2. Если реакционную способность метилхлорида принять за единицу, то для иео-пентмлхлорида она составляет 3- 10 [c.122]

Стехиометрические количества цианида тетраэтиламмония реагируют с алифатическими бромидами в хлористом метилене, ацетонитриле или ДМСО, образуя с хорошими выходами соответствующие нитрилы [13]. Эти реакции по типу относятся к этой теме, но в действительности не являются примерами синтезов с применением межфазного катализа. Интересно, однако, что в этих гомогенных условиях тетраэтиламмонийцианнд реагирует с неопентилбромидом в ацетонитриле, образуя соответствующий нитрил [уравнение (7.3)]. Обычно реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения с такими стерически затрудненными субстратами происходят с трудом. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология