Флюктуирующий квадруполь

Как мы видели, член энергии притяжения, выраженный уравнением (16), возник из рассмотрения флюктуирующих диполей, которыми обладают даже неполярные молекулы. Однако, кроме этих флюктуирующих диполей, молекула обладает также флюктуирующими квадруполями. Они индуцируют диполи в соседних молекулах, и энергия взаимодействия между флюктуирующим квадруполем и индуцированным диполем дается выражением [c.262]

В полном выражении потенциала ван-дер-ваальсового притяжения неполярных молекул имеются также высшие члены взаимодействия по сравнению с приведенными в уравнении (19). Ближайший высший член представляет взаимоде11Ствие флюктуирующий квадруполь — индуцированньп квадруполь, которое изменяется обратно пропорционально Этим членом, [c.262]

Взаимодействие флюктуирующего квадруполя с поверхностью и потенциал отталкивания до сих пор не трактовались количественно. Потенциал между проводящей поверхностью и неполярной молекулой также изменяется пропорционально (уравнения 60, 70 и 71), за исключением малых расстояний, где он изменяется, как (уравнение 75). Если молекула обладает постоянным диполем, то должны быть также приняты во внимание ориентационный и индукционный эффекты они также изменяются пропорционально г (уравнение 43). Наконец, если молекула обладает постоянным квадруполем, потенциал взаимодействия изменяется пропорционально / (уравнение 47). [c.295]

В заключение мы можем теперь суммировать основные положения этой главы. Ван-дер-ваальсово взаимодействие между неполярными молекулами имеет три важных составных части 1) притяжение между флюктуирующим и индуцированным диполем (дисперсионный эффект), изменяющееся пропорционально г , 2) притяжение между флюктуирующим квадруполем и индуцированным диполем, изменяющееся пропорционально / , и 3) энергия отталкивания, уменьшающаяся с г экспоненциально (уравнение 22). При обычных равновесных расстояниях первый из этих трех членов наиболее важен. Если молекулы обладают постоянными диполями, то, помимо упомянутых, должны учитываться два других эффекта взаимное притяжение постоянных диполей (ориентационный эффект), изменяющееся пропорционально г (уравнение 4), и притяжение между постоянным диполем и индуцированным диполем (индукционный эффект), изменяющееся также пропорционально г (уравнение 8). Если молекулы обладают постоянными квадруполями, надо учесть притяжение между постоянным квадруполем [c.294]

КНз). Для молекул, обладающих квадруполями (N2. Нг и др.) или имеющих симметричное строение (атомы благородных газов), ни один из рассмотренных эффектов не определяет значение действительных сил притяжения между молекулами. Это явление объяснено Лондоном с помощью дисперсионного эффекта. Он показал, что любой симметричный- атом обладает мгновенным дипольным моментом из-за мгновенной несимметричности его элекхронов в пространстве. В этом отношении наиболее характерен атом водорода, который в любой момент времени обладает флюктуирующим дипольным моментом с непрерывно меняющимся в пространстве направлением. Средний диполь такой молекулы равен нулю, что подтверждено экспериментально. Осциллирующий диполь любого атома создает переменное электрическое поле, которое вызывает смещение зарядов соседних атомов. Индуцированный диполь имеет ту же фазу, что и задающий осциллирующий диполь, поэтому возникают результирующие силы притяжения. Энергия дисперсионного взаимодействия [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология