Полиэтилен симметричное строение

Молекула этилена СНа=СНа имеет симметричное строение и ие содержит полярных заместителей Этим объясняется его невысокая химическая активность В зависимости от способа получения различают полиэтилен высокого и низкого давления Полимеризация этилена по радикальному механизму протекает при высоком давлении (200—300 МПа) и температуре 180—200 С Для инициирования полимеризации применяют молекулярный кислород или органические пероксиды, при термическом разложении которых образуются свободные радикалы Началом реакции является присоединение этилена к свободному радикалу [c.144]

Катализаторы Циглера — Натта образуют важную и значительную группу катализаторов. Они являются единственными катализаторами полимеризации а-олефинов, в частности пропилена и бутена-1. Следует лишний раз подчеркнуть, что, как уже говорилось в гл. 3 и 5, а-олефины не полимеризуются под действием радикальных и ионных катализаторов. Широкое признание катализаторы Циглера — Натта приобрели в связи с тем, что с их использованием связано получение изотактического полипропилена и линейного полиэтилена высокой плотности. Хотя, очевидно, в применении к симметричному этилену понятие оптической изомерии неприменимо, в присутствии стереоспецифических катализаторов образуется полиэтилен, по свойствам отличающийся от полиэтилена, полученного радикальной полимеризацией. Полиэтилен, синтезированный в присутствии таких новых каталитических систем, значительно менее разветвлен, что обусловлено как более низкими температурами полимеризации, так и уменьшением роли реакций передачи цепи. Более линейное строение такого полимера делает его лучше, обусловливает более высокую кристаллизуемость и большую плотность полимера. По прочности и ряду других показателей высокоплотный полиэтилен превосходит полиэтилен низкой плотности, получающийся радикальной полимеризацией. [c.504]

Очень большое значение симметричного строения макромолекул для способности полимеров к образованию волокон видно на примере полиэтилена несмотря на низкую молекулярную когезию, при достаточно высоком молекулярном весе полиэтилен образует волокна и кристаллизуется при устранении возможности кристаллизации полиэтилен является термопластичной пластмассой. [c.212]

Многие из этих катализаторов были исследованы раньше при изучении их пригодности для производства полиэтилена при низком давлении. Из этилена не может быть получен стереорегулярный полимер ввиду симметричного строения его молекулы, но катализаторы, позволяющие получить линейные полимеры этилена, дают возможность также в некоторых случаях получить изотактические полимеры из несимметричных олефинов. Однако следует понять, что рассматриваемые здесь катализаторы являются стереоспецифическими потому, что они способствуют образованию упорядоченных полимеров из несимметричных олефинов. Они могут также создать линейный полиэтилен, но это не имеет никакого отношения к их стереоспецифичности. [c.87]

Лишь немногие представители полимеров обладают совершенно симметричным строением мономерных группировок (см. табл. 1). Такими полимерами, например, являются полиэтилен с мономерной группировкой из двух метиленовых групп —СН —СНг—, полибута- [c.17]

Лишь немногие представители полимеров обладают совершенно симметричным строением мономерных группировок (см. прилож. I). Такими полимерами, например, являются полиэтилен с мономерной группировкой из двух метиленовых групп —СНа—СНа—, полибутадиен с мономерной группировкой из двух метиленовых и двух метиновых групп —СНа—СН=СН—СНз — и некоторые другие. Большинство полимеров построено из несимметричных мономерных группировок. Поэтому при химическом взаимодействии молекул мономера и построении макромолекулярной цепи далеко не безразлично, как будут соединяться маленькие молекулы — упорядоченно или хаотично. Может быть три типа соединения малых молекул голова к хвосту , голова к голове или вообще неупорядоченно (рис. 6). Молекулы а, б и в, одинаковые по своему химическому составу, отличаются по строению, что обусловливает и различие в свойствах таких полимеров. [c.9]

Особенности в структуре строения линейных полимеров. Многие высокомолекулярные вещества, к числу которых относятся целлюлоза, каучук и синтетические волокна, имеют смешанную структуру. Возникающие между макромолекулами силы притяжения иногда достигают таких величин, что молекулы располагаются симметрично, образуя кристаллические области. Другие области линейных полимеров остаются неупорядоченными, аморфными. Эта особенность строения линейных полимеров служит наглядным подтверждением возможности сочетания в одном и том же материале высокой прочности с отличной пластичностью. В неразвернутом состоянии макромолекулы вытягиваются достаточно легко. При полном растяжении они настолько близко подходят друг к другу, что оказываются в сфере действия межмолекулярных сил, благодаря чему полимер делается исключительно прочным. Растягивание макромолекул линейных полимеров является одной из важнейших технологических операций при производстве волокон, повышающей их прочность. Макромолекулы кристаллических полимеров обладают регулярной структурой. К ним относятся полиэтилен, полиизобутилен и ряд других полимеров линейной полимеризации. В упорядоченных кристаллических областях макромолекулы связаны друг с другом прочно межмолекулярными и водородными связями. В результате этого материал приобретает устойчивость к разрыву и жесткость. Аморфным областям свойственно противоположное— они придают материалу гибкость и эластичность. [c.281]

Влияние растворителей. Отсутствие объемистых полярных групп и симметричное строение молекулы полиэтилена определяют высокую кристалличность полиэтилена. Известно, что сильные диполи действуют на насыщенные углеводороды относнтельно слабо. При комнатной температуре полиэтилен полностью не растворяется ни в какой жидкости, Только при высоких [c.106]

Сравнивая значения коэффициента проницаемости ряда полимеров, Ласоски приходит к выводу, что он зависит от симметрии строения макромолекулярной цеии. Полимеры с несимметричным строением, например полипропилен и поливинилхлорид, обнаруживают более высокую ироницаемость, чем полиэтилен, в то время как проницаемость структур с двумя симметричными группами (полиизобутилен, поливинилиденхлорид) заметно понижается. [c.120]

Другим примером кристаллического полимера является политетрафторэтилен, имеющий также большое значение как диэлектрик. Способность цепей политетрафторэтилена кристаллизоваться объясняется малым размером атома фтора, благодаря чему цепи могут близко располагаться относительно друг друга. Среди кристаллических полимеров можно выделить группу веществ, характеризуемых сильным межмолекулярным притяжением, благодаря симметричности их строения и действию особых связей, называемых в о дородными (стр. 43). Энергия межмолекулярного притяжения у таких полимеров, отнесенная к единице длины цепи (5 Л), более 5 ккал, тогда как у таких аморфных полимеров, как полихлорвинил, полистирол, полиметилметакрилат, она находится в пределах 2—5 ккал. К первым относятся полиамиды, полиэтиленгликольтерефта-лат, полиуретан и др. Эти полимеры отличаются высокой температурой плавления (у полиамида капрон — 214—218° С, у полиэтилен-гликольтерефталата — 260—264° С). Благодаря способности цепей макромолекул располагаться параллельно и прочной связи между ними, полимеры такого строения обладают большой прочностью вдоль расположения цепей (или вдоль волокна), что особенно важно для синтетических волокон и пленок. Повышение прочности достигается дополнительной ориентацией макромолекул при применении холодной вытяжки. [c.15]

Мономеры при реакции поликонденсации должны содержать не менее двух функциональн1 1х групп (группы — ОН —СООН —Нг и др.). При реакциях полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного строения. Часть таких полимеров при определенной повышенной температуре переходит из твердого состояния в пластичное, а затем при охлаждении снова в твердое. Это их свойство наряду с использованием пластических деформаций создает возможность перерабатывать такие материалы в изделия различной формы и конфигурации. Полимеры, которые при нагревании до определенной температуры размягчаются, носят название термопластичных. К термопластичным полимерам относятся неполярные полимерные соединения, например полимерные углеводороды (полиэтилен, полипропилен и т. д.), или симметрично построенные полярные полимеры, у которых суммарный ди-польный момент равен О, например политетрафторэтилен (фторопласт) [c.133]