Диполи флюктуирующие

Имеются, однако, два явления, в которых флюктуирующий диполь оказывается весьма важным. Во-первых, осциллирующий дипольный момент связан с излучением света во-вторых, он ответственен за ван-дер-ваальсово притяжение между молекулами. Поэтому оба эти процесса имеют отношение друг к другу, и Лондон вывел с помощью квантовой механики уравнение, которое показывает зависимость ван-дер-ваальсова притяжения между двумя атомами от вероятностей различных оптических переходов, которые могут происходить в атоме. Вследствие связи с явлением дисперсии света эти притягательные силы были названы дисперсионными силами. [c.257]

Флюктуирующий дипольный момент в атоме аргона создает флюктуацию электрического поля вокруг атома, которая вызывает смещение заряда в соседнем атоме. Смещения должны быть в фазе с флюктуациями. Сила, действующая со стороны флюктуирующего поля на смещенный заряд, в среднем не будет равна нулю, потому что имеется стремление со стороны флюктуирующего диполя и индуцированного диполя [c.257]

Как мы видели, член энергии притяжения, выраженный уравнением (16), возник из рассмотрения флюктуирующих диполей, которыми обладают даже неполярные молекулы. Однако, кроме этих флюктуирующих диполей, молекула обладает также флюктуирующими квадруполями. Они индуцируют диполи в соседних молекулах, и энергия взаимодействия между флюктуирующим квадруполем и индуцированным диполем дается выражением [c.262]

Трактовка взаимодействия между неполярной молекулой и поверхностью, по Лондону, приложима только к адсорбентам, которые являются непроводниками, — таким, как ионные кристаллы. Взаимодействие между металлом и неполярной молекулой было впервые рассмотрено Леннард-Джонсом[ ]. Он принял, что металл представляет полностью поляризующееся тело, и вычислил взаимодействие между проводящей поверхностью и флюктуирующим диполем молекулы газа по методу электрического отображения. Эта трактовка была полуклассической, полуквантово-механической. Леннард-Джопс рассматривал металл с классической точки зрения, допуская, что действие металла на молекулу то же, что и классического [c.286]

В заключение мы можем теперь суммировать основные положения этой главы. Ван-дер-ваальсово взаимодействие между неполярными молекулами имеет три важных составных части 1) притяжение между флюктуирующим и индуцированным диполем (дисперсионный эффект), изменяющееся пропорционально г- , [c.294]

Взаимодействие флюктуирующего квадруполя с поверхностью и потенциал отталкивания до сих пор не трактовались количественно. Потенциал между проводящей поверхностью и неполярной молекулой также изменяется пропорционально (уравнения 60, 70 и 71), за исключением малых расстояний, где он изменяется, как (уравнение 75). Если молекула обладает постоянным диполем, то должны быть также приняты во внимание ориентационный и индукционный эффекты они также изменяются пропорционально г (уравнение 43). Наконец, если молекула обладает постоянным квадруполем, потенциал взаимодействия изменяется пропорционально / (уравнение 47). [c.295]

Для взаимодействия молекул в результате проявления дисперсионных сил имеет значение образование мгновенных диполей, т. е. поляризация, обязанная флюктуирующему электрическому полю, которое создают соседние молекулы. В данном случае поляризуемость молекул аддитивно складывается из поляризуемости атомов. Различные модели молекул приводят к приближенному выводу о пропорциональности между поляризуемостями молекул и их объемами или молярными объемами веществ в жидком состоянии. Поэтому, в соответствии с (20), по Дубинину и Тимофееву коэффициент аффинности характеристических кривых в первом приближении равен отношению молярных объемов парообразных веществ в жидком состоянии р> ] [c.684]

В заключение мы можем теперь суммировать основные положения этой главы. Ван-дер-ваальсово взаимодействие между неполярными молекулами имеет три важных составных части 1) притяжение между флюктуирующим и индуцированным диполем (дисперсионный эффект), изменяющееся пропорционально г , 2) притяжение между флюктуирующим квадруполем и индуцированным диполем, изменяющееся пропорционально / , и 3) энергия отталкивания, уменьшающаяся с г экспоненциально (уравнение 22). При обычных равновесных расстояниях первый из этих трех членов наиболее важен. Если молекулы обладают постоянными диполями, то, помимо упомянутых, должны учитываться два других эффекта взаимное притяжение постоянных диполей (ориентационный эффект), изменяющееся пропорционально г (уравнение 4), и притяжение между постоянным диполем и индуцированным диполем (индукционный эффект), изменяющееся также пропорционально г (уравнение 8). Если молекулы обладают постоянными квадруполями, надо учесть притяжение между постоянным квадруполем [c.294]

Двойное лучепреломление, возникающее при действии электрического поля на высокомолекулярный раствор, является результатом ориентации диполей (см. раздел 6в). Используя синусоидально изменяющееся поле или кратковременные прямоугольные электрические импульсы, можно измерять время релаксации, связанное с этим процессом. Полученная величина может и в этом случае быть связана с коэффициентом вращательной диффузии. При использовании прямоугольного импульса можно наблюдать два независимых свойства нарастание двойного лучепреломления, вызываемое наложением поля, и спад двойного лучепреломления после окончания действия импульса. Согласно Tинoкo , сравнение этих двух явлений позволяет однозначно определить время релаксации, обусловленное вращательной диффузией, так как эффекты, вызываемые постоянными и флюктуирующими дипольными моментами, могут быть в принципе, разделены. Теория и измерение электрического двойного лучепреломления полно обсуждены Бепуа и Тиноко . Три коэффициента вращательной диффузии, полученные этим методом, включены в табл. 29. [c.510]

КНз). Для молекул, обладающих квадруполями (N2. Нг и др.) или имеющих симметричное строение (атомы благородных газов), ни один из рассмотренных эффектов не определяет значение действительных сил притяжения между молекулами. Это явление объяснено Лондоном с помощью дисперсионного эффекта. Он показал, что любой симметричный- атом обладает мгновенным дипольным моментом из-за мгновенной несимметричности его элекхронов в пространстве. В этом отношении наиболее характерен атом водорода, который в любой момент времени обладает флюктуирующим дипольным моментом с непрерывно меняющимся в пространстве направлением. Средний диполь такой молекулы равен нулю, что подтверждено экспериментально. Осциллирующий диполь любого атома создает переменное электрическое поле, которое вызывает смещение зарядов соседних атомов. Индуцированный диполь имеет ту же фазу, что и задающий осциллирующий диполь, поэтому возникают результирующие силы притяжения. Энергия дисперсионного взаимодействия [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология