Метилтрополоны

Интересно протекает восстановление трополонов алюмогидридом лития. Сам трополон восстанавливается до циклогептан-диона, однако метиловый эфир трополона при действии алюмогидрида лития превращается в бензальдегид [93]. Аналогичные перегруппировки происходят при восстановлении метилового эфира 4-метилтрополона алюмогидридом лития [21] (см. раздел IX-2-3) и при сухой перегонке пурпурогаллина с цинковой пылью [271, 381]. [c.381]

В тех случаях, когда в трополонах имеются легко окисляющиеся заместители, они могут быть окислены в мягких условиях без разрушения трополонового кольца. Так, метиловый эфир 4-метилтрополона при действии двуокиси селена окисляется до формильного производного [170]. Последнее может быть получено также при окислении двуокисью марганца 4-оксиметилтро-полона [421]. При окислении формильного производного окисью серебра было получено карбоксильное производное [170], [c.385]

Считают, что аддукт трополона с малеиновым ангидридом [351, 417, 425] имеет экзо-цис-строеиие (СЬХ1Х) [417, 425]. Был получен также аддукт с метилтрополоном, однако не удалось выделить кристаллического аддукта 3-изопропилтрополона [35Г. 4-Изопропилтрополон образует два ряда аддуктов [351, 424, 425]. На основании этого был сделан вывод, что они представляют собой эндо-цис- и экзо-цис-формы и что присоединение протекает в положении 4—7 [424, 425]. 2-Бромтрополон [351, 418, 425] и галоидные производные 4-изопропилтрополона [351, 418, 425 также образуют аддукты с малеиновым ангидридом. Имеются данные о том, что 2-фенилтропон реагирует с я-бензохиноном [287], а тропой — с циклогексадиеном [275]. [c.389]

Действием арилмагнийгалогенидов на 2-метокситропон получены главным образом 2-арилтропоны [121, 206, 253, 324, 326, 355] наряду с небольшим количеством продуктов перегруппировки [326]. Однако в этом случае при перегруппировке получаются не производные бензофенона, а производные трифенил-карбинола. Исследование строения продукта реакции метилового эфира 4-метилтрополона с реактивом Гриньяра показало, что эта реакция протекает с трансаннулярным замещением [21, 175]. Производные 2-диметиламинотропона реагируют аналогичным образом [175]. [c.413]

Метилированные в ядро тропоны и трополоны ведут себя так, как и следовало ожидать. Сначала происходит элиминирование окиси углерода, типичное для тропона (см. рис. 10-1), а затем обычная фрагментация образующегося производного бензола. Так, в случае 2, 3-диметилтропона X (рис. 10-4) выброс окиси углерода приводит главным образом к образованию иона ксилола и с т/е 106, характерные особенности распада которого— ярковыраженная потеря метильной группы с образованием иона тропилия с т/е 91 и менее ярковыраженная потеря атома водорода с образованием лона метилтропилия с т/е 105 [4J. Аналогично три изомерных метилтрополона XI претерпевают потерю окиси углерода с образованием фрагментов М—28)+, которые распадаются далее в направлении, описаН нам в разд. 9-2А для случая крезолов. [c.264]

Р-Метилтрополон (в 50%-ном водном диоксане). . Диэтиловый эфир диоксималеиновой кислоты. . . [c.407]

Азотная кислота не окисляет трополон, а нитрует его, преимущественно в положении - . Многие другие окислители также не разрушают системы трополона. Например, -метилтрополон можно окислить двуокисью селена до соответствующего альдегида и этот альдегид действием окиси серебра перевести в кислоту [c.498]

Исходя из строения молекул тропона и трополона, можно предположить, что карбонильная группа в этих соединениях будет восстанавливаться на капельном ртутном катоде подобно карбонильной группе ароматических карбонильных соединений. Действительно, в кислой среде трополон восстанавливается с потреблением одного электрона и одного протона [38, 39, 51, 53]. В нейтральной и щелочной средах присоединяются лва электрона, причем на фх/а этого процесса pH не влияет [39], как это и должно быть при последующей медленной (по сравнению с диффузией) протонизации. В интервале pH 9—12 удалось наблюдать две отдельные волны восстановления нейтральной (недиссоциированной) и анионной (диссоциированной) форм 2-метилтрополона [39] и у-туяплицина [26]. [c.149]

Метиловый эфир 2-метилтрополона [c.168]

Метиловый эфир р-метилтрополона СНз Ь- ОСНз [c.202]

В щелочных растворах р-метилтрополон (133) образует еще одну одноэлектронную волну, не зависящую от pH, появление которой приписано следующему процессу [179] [c.144]

Интерпретация масс-спекторов органических соединений (1966) -- [ c.264 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.407 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.407 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология