Трополоновое кольцо

Наиболее интересным элементом уникальной структуры колхицина (238) является трополоновое кольцо, поэтому можно было бы ожидать, что этот алкалоид синтезируется в растениях необычным путем. Отчасти это так, но справедливо и то, что биосинтез колхицина (238) складывается из самых обычных биосинтетических реакций [187]. [c.590]

Колхицин сдвиги валентностей в трополоновом кольце [c.21]

При электрофильном замещении в комплексе Р(1 (асас)2 образуются продукты [24], замещенные в положении 3. Однако попытки провести замещение в трополоновом кольце приводят к смеси, которую не удалось идентифицировать [3]. Тем не менее нуклеофильная атака может осуществляться [14] [c.67]

Трополоновое кольцо участвует в построении молекулы алкалоида колхицина. [c.451]

Метильная енольно-эфирная группа легко отщепляется при кислотном или щелочном гидролизе с образованием колхицеина. Изучение этой реакции привело Цейзеля к разработке носящего его имя метода определения метоксильных групп (см. том I 8.37). Трополоновое кольцо С легко перегруппировывается в ароматическое. Колхицин претерпевает перегруппировку типа бензиловой с образованием аллоколхи-цеина, но колхицеин перегруппировывается только в присутствии окислителей так, при действии щелочной перекиси водорода получается Ы-ацетилколхинол. [c.496]

Это соединение, содержащее в своем составе трополоновое кольцо, специфически и прочно связывается с тубулином. Поразительным следствием такого связывания в живой клетке является разрушение лабильных микротрубочек, в том числе участвующих в образовании митотического веретена. При обработке делящихся клеток колхицином процесс деления задерживается на стадии мётафазы (гл. 15, разд. Г.9), и образующиеся дочерние клетки обладают высокой степенью плоидности. Все это позволило широко использовать колхицин в качестве агента для получения тетраплоидных сортов цветущих растений. Аналогичное влияние на микро- [c.278]

Трополоновое кольцо формально содержит триеноновую систему. Первым соединением этого класса, которое было подверг-, нуто превращениям под действием света, был алкалоид колхицин (XLVIII), из которого получены три лумиколхицина. Инте- [c.400]

Фенилаланин (24), точнее образующаяся из него коричная кислота (24а), в алкалоидах ol hi um служит источником кольца А, а также атомов С-5, С-6 и С-7 [188]. Семь углеродных атомов трополонового кольца образуются из тирозина при этом атомы С-1 и С-2 аминокислоты теряются, а метки из [4 - С]- и [3- С]-тирозинов обнаруживаются соответственно в С-9 и С-12 соединения (238) [189]. Отсюда следует, что трополоновое кольцо формируется путем расширения ароматического кольца тирозина (47) за счет включения бензильного атома углерода (аналогичный процесс расширения кольца наблюдался в случае грибных трополонов, например стипитатоновой кислоты, хотя последняя имеет ацетатное происхождение [190]). [c.590]

Трополон и его производные можно получить при окислении тропилидена и соответствующих замещенных тропилиденов щелочным раствором перманганата. Однако выход трополонов при этом низкий, что связано с расщеплением трополонового цикла в условиях окисления перманганатом [122, 123, 125]. При окислении щелочным раствором персульфата происходит введение новых гидроксильных групп в положения 5 и 3 трополонового кольца без расщепления цикла. Этим методом трополон был превращен в 3- и 5-окситрополоны, а 3-бром-, 4-метил, 3-изопропил-, [c.382]

В тех случаях, когда в трополонах имеются легко окисляющиеся заместители, они могут быть окислены в мягких условиях без разрушения трополонового кольца. Так, метиловый эфир 4-метилтрополона при действии двуокиси селена окисляется до формильного производного [170]. Последнее может быть получено также при окислении двуокисью марганца 4-оксиметилтро-полона [421]. При окислении формильного производного окисью серебра было получено карбоксильное производное [170], [c.385]

Исследование строения кристаллов медного соединения трополо-на с помощью рентгеновских лучей (Х-лучей) позволило рассчитать межъядерные расстояния и общую структуру этого вещества [51]. Трополоновое кольцо имеет вид почти правильного семичленного цикла, длина С—С-связей в нем колеблется около 1,4 А. Длина С=0-связи несколько увеличена (1,25 вместо 1,22), длина С—О-связи значительно уменьшена (1,34 вместо 1,43) [c.187]

Согласно представлениям Форбса [25], - и у-изомеры являются стереоизомерами, которые имеют тетрацикличес-кие структуры (см. XXIV—формула части молекулы), образующиеся за счет сдвига связей в трополоновом кольце колхицина. Что происходит с кольцами А и В при фотоизомеризации, еще не совсем выяснено. [c.21]

Трополоновое кольцо колхицина по этой схеме образуется из тех же самых промежуточных веществ, что и кольцо А флаво-нондов (см. стр. 448). Тот факт, что не удалось осуществить включение уксусной кислоты в трополоновое кольцо колхицина, трудно объяснить, но он не исключает возможности образования этого кольца из веществ, аналогичных уксусной кислоте, таких, как малонил-КоА. [c.388]

Исследование строения кристаллов медного соединения трополо на с помощью рентгеновских лучей (Х-лучей) позволило рассчитат межядерные расстояния и общую структуру этого вещества [45] Трополоновое кольцо имеет вид почти правильного семичленнор [c.172]

Зафиксировать такой процесс без использования спектров ПМР трудно, поскольку исходное и конечное соединения имеют одну и ту же структуру (вырожденная таутомерия). О его существовании и кинетике можно судить по изменению формы линий двух пар индикаторных сигналов метильных групп в положениях 3 и 7 в районе 2,2 млн- и протонов, находящихся в положениях 4 и 6 трополонового кольца, в области 7 млн при изменении температуры. Если для 0-ацетильного производного быстрый внутримолекулярный обмен положений ацильной группы осуществляется даже при температурах около —100°С, то в случае ди-метилкарбамоильного производного обменная реакция становится заметной лишь при температурах выше комнатной. Для этих процессов получены следующие кинетические и активационные параметры (константы скорости определены путем сравнения параметров формы линии экспериментальных спектров с наборами теоретически вычисленных имитирующих кривых активационные параметры получены из анализа линейной зависимости 1п — 1 /Г) [c.20]

Однако следует отметить, что в некоторых случаях может иметь место замещение в трополоновом кольце и перегруппировка в условиях, когда промежуточное образование 036) маловероятно. Так, обработка (132) цианидом калия в метаноле приводит к 4-циантрополону (140), который может образоваться по механизму присоединения-элиминирования через (138) и (139). [c.45]

Методы с применением производных трополо-н а. Трополоновый краситель пурпурогаллин, содержащий ортооксикар-бонильную группировку в трополоновом кольце, предложен как цветной реактив на германий [148, 150]. Сам трополон и его замещенные 3-окси, [c.410]

Трополон и его производные. В последнее время установлено, что некоторые соединения, в том числе и давно известные, являются цикло-гептановыми производными, имеющими так называемое трополоновое кольцо с 1,2-кетоенольной группировкой. К ним относятся, например, пурпурогаллин (продукт окисления галловой кислоты), алкалоид колхицин и позднее открытые вещества, содержащиеся в сердцевине красного кедра (Thuja pli ata), a-, - и 7-туйяплицины, а также стипитатовая кнслота. [c.914]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология