Бромтрополон

Родоначальник этой группы соединений, т р о и о л о н, т. е. цикло-гептатриен-3,5,7-ол-1-он-2, был получен синтетически различными способами. В одном синтезе (Кук с сотрудниками) исходным вещество.м служит циклогептандион-1,2. Если это соединение пробромировать в ледяной уксусной кислоте или в четыреххлористом углероде и продукт бромирования подвергнуть возгонке, то получается бромтрополон (I), [c.914]

Трополон (I, jHjOj) представляет собой плоскую молекулу, в которой все углерод-углеродные связи имеют одинаковую длину [1,40 А (14,0-10" нм)]. Теплота сгорания трополона, определенная экспериментально, на 20 ккал (83,74-10 Дж) меньше, чем рас-считанвая по методу задачи 10.2 (стр. 307). Дипольный момент трополона равен 3,71 Д, 5-бромтрополона — 2,07 Д. [c.774]

Считают, что аддукт трополона с малеиновым ангидридом [351, 417, 425] имеет экзо-цис-строеиие (СЬХ1Х) [417, 425]. Был получен также аддукт с метилтрополоном, однако не удалось выделить кристаллического аддукта 3-изопропилтрополона [35Г. 4-Изопропилтрополон образует два ряда аддуктов [351, 424, 425]. На основании этого был сделан вывод, что они представляют собой эндо-цис- и экзо-цис-формы и что присоединение протекает в положении 4—7 [424, 425]. 2-Бромтрополон [351, 418, 425] и галоидные производные 4-изопропилтрополона [351, 418, 425 также образуют аддукты с малеиновым ангидридом. Имеются данные о том, что 2-фенилтропон реагирует с я-бензохиноном [287], а тропой — с циклогексадиеном [275]. [c.389]

При прямом бромировании трополона в водном или спиртовом растворах образуются бромтрополоны. Однако, если броми-рование проводить в хлороформе или в четыреххлористом углероде, то в осадок выпадает окрашенный комплекс [81, 368], в котором бром не связан с углеродом ковалентной связью. Имеются две точки зрения на строение этого комплекса. Нозое и сотрудники [368] на основании результатов восстановительного [c.396]

В качестве примера образования 5-галоидопроизводных трополонов можно привести реакцию бромирования медной соли трополона до 5-бромтрополона [81] и реакцию трополона с однохлористым иодом, приводящую к 5-хлор- и 3-иодтрополонам [221]. [c.397]

При обработке трополона или 3-бромтрополона избытком брома в уксусной кислоте образуется дикетон (СЬХХХ1У) [148 [c.397]

Предложили механизм III, в котором перегруппировка протекает через два переходных состояния, включающих структуру норкарадиенового типа. Этот механизм основан на сопоставлении основности отщепляющегося и остающегося заместителей в метиловом эфире 2-бромтрополона [119 а [c.403]

Взаимодействие натриевой соли 3-бромтрополона с натриевой солью 3-нафталинсульфокислоты протекает без кине-замеще-ния и приводит к образованию исключительно 3-окситрополона. Поэтому эта реакция применена для синтеза пуберулоновой кислоты исходя из 3,4-дикарбокситрополона (см. раздел П1-1-Б), [c.404]

Реакция метилового эфира бромтрополона с фенилмагнийбромидом [259, 327] и нафтилмагнийбромидом [207] протекает сложным образом и сопровождается перегруппировками и кине-замещением, примером чего может быть образование 4-фенил- [c.413]

Ниже приведены примеры реакций с карбанионами. При нагревании 3-бромтрополона с натриймалоновым или натрийацето-уксусным эфирами в присутствии солей меди образуются продукты замещения типа ССХ1. Однако в тех же условиях 5-бром- [c.414]

Аналогично производным фенолов аллильные эфиры трополона могут подвергаться перегруппировке Кляйзена. Так, из ал-лилового эфира 3-бромтрополона получается З-аллил-7-бромтро-полон [419]. [c.417]

Были изученБ масс-спектры трех изомерных бромтрополо-нов [2]. На рис. 10-7 приведен масс-спектр 3-бромтрополона XX. Первым актом фрагментации является элиминирование окиси 100-, [c.269]

Синтезы. Во многих синтезах трополона исходят из циклогептан-диона-1,2, получающегося в результате окисления циклогептанона (суберона) двуокисью селена. При обработке бромом циклогептандион дегидрируется, превращаясь в бромтрополон, от которого бром отщепляется каталитическим гидрированием в присутствии палладия (Дж. В. Кук, 1951 г.) [c.336]

При бромировании 1,2-циклогептандиона в уксусной кислоте с последующей возгонкой образуется бромтрополон (I), натриевая соль которого при каталитическом гидрировании дебромируется с образованием трополона (И) [c.571]

Для 3-бромтрополона возможны две неэквивалентные енольные формы (А) и (Б) [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология