Формильная окислением

Реакция. Окисление формильной группы в карбоксильную ионами Ag в мягких условиях. [c.334]

Как недавно установлено, формильные группы отщепляются путем окисления перекисью водорода при 60° [126]. [c.177]

Альдегиды являются продуктами окисления первичных спиртов, их функциональная группа альдегидная или формильная) —С., т. е. к [c.340]

Характеристика октулозы. — При установлении строения ок-тулозы весьма полезным оказался метод расщепления углеводной цепи окислением тетраацетатом свинца, в результате чего избирательно расщепляется связь С]—Сз а-оксиполуацетальной группировки (Перлин и Брайс, 1956). Этот метод позволяет одновременно удалять два атома углерода углеродной цепи. Так, например, если раствор )-глюкозы в небольшом количестве воды смешать с уксусной кислотой и смесь обработать двумя эквивалентами тетраацетата свинца, то произойдет следующий ряд превращений. В результате разрыва связи С1— 2 первоначально получится 4-0-формиларабиноза I, в которой формильная группировка может мигрировать в положение 3 через промежуточное образование ортоэфира. Как 4-0-формил-(1), так и [c.547]

Очевидно, окисление этого Люцифер ина вызывает электронное возбуждение какой-то другой молекулы, по всей вероятности, пурпурного белка , также необходимого для люминесценции. Полагают, что комплекс люциферина и пурпурного белка вступает в реакцию с люциферазой (на рис. 13-30 она сокращенно обозначена как Е—N1 2) -при этом высвобождается формильная группа, ранее участвовавшая образовании енольно-эфирной связи. Образующаяся альдегидная группа взаимодействует с аминогруппой фермента, а шиффово основание реагирует далее с кислородом [схема (13-40)] [c.73]

Конденсация карбонильных соединений под действием алкоголятов алюминия протекает в очень мягких условиях [139, 140] и редко сопровождается какими-либо побочными реакциями, хотя известен с тучай отщеплепия формильной группы [141]. Проведение окисления первичного спирта по методу Оппенауэра с последующей конденсацией образующегося альдегида (табл. УП1) требует применений большого избытка алкоголята алюминия, так как вода, выде.чяющаяся ири конденсации, разлагает эквивалентное количество катализатора. [c.250]

Несмотря на опасность рацемизации, формильная группа применялась в синтезе пептидов [89, 90]. Эта защитная группа может быть отщеплена от пептидов окислением [91] водной перекисью водорода, возможно, с промежуточным образованием группировки — МНСООН. Этот метод отщепления защитной группы может оказаться полезным и в синтетических работах другого рода. [c.205]

В определенных случаях для защиты аминогруппы могут использоваться простые ацильные производные, например формильная [30], трифторацетильная [31] и фталильная [32, 33] группы. Формильные производные аминокислот и пептидов (34) легко получают действием муравьиной кислоты в присутствии уксусного ангидрида и расщепляютс.ч спиртовым раствором хлорида водорода. Интересно, что формильная группа легко удаляется также окислением до соответствующей карбоновой кислоты (35) с последующим самопроизвольным декарбоксилированием. [c.379]

Окисление стероидных аминов можно проводить с помощью СгОз в пиридине [108]. Например, ацетилрегин окисляется до Л -формильного производного с выходом 96% [схема (8.46)]. В этом и других случаях в результате окисления преимущественно расщепляется первичная С—Н-связь, в то время как обычно более реакционноспособная третичная связь С—Н вообще не атакуется. Это можно объяснить, если учесть, что образование а-аминоспирта путем расщепления третичной С—Н-связи стерически затруднено. Например, в ацетилрегине атаке по атому водорода, присоединенному к атому С-20, мешает метильная группа у С-13. [c.346]

Окислению азотной кислотой подвергали смесь циклогексанола и д -масла (продукты окисления циклогексана — слож-) ные эфиры, диолы, формильные производные и др.). Показано, что с увеличением содержания а -масла от О до 100% выход адипиновой кислоты снижается с 1,29 до 0,4 кг/кг. Процесс целесообразно проводить при повышенном давлении в присутствии меднованадиевого катализатора, а содержание ж-масла в смеси должно быть не, более 25% [178]. [c.103]

В тех случаях, когда в трополонах имеются легко окисляющиеся заместители, они могут быть окислены в мягких условиях без разрушения трополонового кольца. Так, метиловый эфир 4-метилтрополона при действии двуокиси селена окисляется до формильного производного [170]. Последнее может быть получено также при окислении двуокисью марганца 4-оксиметилтро-полона [421]. При окислении формильного производного окисью серебра было получено карбоксильное производное [170], [c.385]

Быу-Хой и Лавит нашли, что при формилировании аценафтилена формильная группа вступает в пятичленное кольцо, так как продукт при окислении дает нафталевый ангидрид [1088]. [c.53]

Названия простых алифатических альдегидов, в соответствии с правилами ШРАС, образуются путем прибавления суффикса -аль к названию углеводорода, содержащего то же число атомов углерода. Однако многие альдегиды продолжают называть в соответствии с более старой системой, которая основана на родстве между альдегидом и продуктом его окисления, карбоновой кислотой. Эта система использует полутривиальное название соответствующей кислоты, в котором окончание -ая кислота заменяется на -ЫЙ альдегид . Например, этаналь все еще часто называют уксусным альдегидом (ацетальдегидом). Еще одна система номенклатуры, которая обычно применяется для простых алициклических альдегидов, использует прибавление суффикса карбальдегид к названию углеводорода, содержащего на один атом углерода меньше, чем альдегид так, вещество (1) называют циклогексанкарбальдегидом. В названиях полифункциональ-ных соединений, в которых альдегидная функция не рассматривается как главная, группа —СНО (формильная группа) обозначается префиксом формил . Многие хорошо известные альдегиды имеют тривиальные названия, например хлораль (2) и акролеин (3), или же систематические названия, например ретиналь, т. е. витамин А — альдегид (4) эти названия не дают представления о структуре веществ. [c.488]

Необратимое окисление порфиринового ядра возможно под действием хромового ангидрида или перманганата калия. С СгОз образуются малеинимиды схема (3) , и эту реакцию широко используют при выяснении строения порфиринов и в биосинтетических исследованиях с изотопной меткой [2]. В отсутствие легко окисляющихся боковых цепей можно идентифицировать заместители единичных фрагментов любого порфирина, однако полную структуру при помощи этих методов установить нельзя из-за множества протекающих перегруппировок. Винильные группы (например, в протопорфирине-1Х) разрушаются СгОз, поэтому в ранней биосинтетической работе протопорфирин-1Х (25) сначала гидрировали до мезопорфирина-1Х (26), а затем окисляли СгОз схема (4) в этилметилмалеинимид и гематиновую кислоту. Окисление перманганатом дает пирролдикарбоновые-2,5 кислоты схема (5) , которые легко идентифицировать методом бумажной хроматографии. Как и при окислении СгОз, винильные и формильные заместители окисляются до соответствующих карбоксильных групп. При окислении КМп04 мезо-углеродные атомы сохраняются в виде 2- и 5-карбоксильных групп в реакции с СгОз они элиминируются в виде диоксида углерода. [c.396]

В начальной стадии этой реакции при окислении формильной группы образуется продукт, в котором карбоксильная группа связана с кислородом. Будучи электроноакцепторным атомом, кислород вызывает самопроизвольное отщепление двуокиси углерода от аниона. Это открытие нашло применение при разработке изящного метода производства ацетата тестостерона (производного андрогенного гормона, применяемого в терапии) из Д -андростен-Зр-ол-17-она. Для этого превращения требовалось осуществить восстановление и селективное ацилирование у С17 и окисление у С3 [c.466]

Получение метилциклогексанона приведено здесь только в качестве иллюстрации метода. Обычно этот кетон получают окислением доступного 2-метилциклогексанола (который в свою очередь получают гидрированием о-крезола). 2,6-Диметилциклогексанон был получен фор-милированием 2-метилциклогексанона в положение 6, метилированием в это же положение и отщеплением формильной группы непрореагировавшее исходное вещество отделяется в виде бисульфитного соединения. [c.524]

Одним из методов синтеза формильного производного 2,4 ДТБФ может являться окисление его функциональных производных, например 3,5-ди-г/ < г-бутил-2-гидроксибензилового спирта (2,3,5 ГБС). Реакция гидроксиметилирования описана в литературе [4] и не представляет сложностей в препаративном отношении взаимодействием 2,4 ДТБФ и параформа в присутствии щелочи в среде трет-бутилового спирта при 80 °С получается 2,3, 5 ГБС с выходом 70. .. 75 % [c.89]

Ароматические альдегиды подвергали окислению перекисями в различных средах. В нейтральном или кислом растворах действие надкислот и перекиси водорода сходно с действием их на алкиларилкетоны в тех же условиях [90, 91]. Бензальдегид, реагируя с перекисью водорода в эфирном растворе, образует бензойную кислоту и только следы фенола [92]. В альдегидах с такими электронодонорными заместителями как алкоксиль-ная, гидроксильная и амино-группы [93], находящимися в орто- и пара-положениях, формильная группа имеет тенденцию к перемещению, причем образуются формиаты или фенолы в зависимости от условий реакции. [c.93]

Окисление ароматических альдегидов в щелочном растворе впервые исследовал Дэкин [52], который показал, что реакция протекает только тогда, когда гидроксильные группы находятся в орто- и пара-положениях. В этих случаях в результате замещения формильной группы гидроксильной были получены хорошие выходы многоатомных фенолов. Как видно из данных табл. VI, метод Дэкина был с успехом применен к различным замещенным фенолальдегидам. Он был использован также для синтеза ряда фенолов, например морфола [94] (XXXIII), который другими способами получить не легко. [c.93]

Хлорметильная группа легко трансформируется в метиль ную (восстановлением), замещенные метильные группы (нуклеофильным замещением), формильную и карбоксильную группы (окислением) и т. д. На основе хлорметилзамещенных бензольного ряда разработаны способы получения практически важных ди- и поликарбоновых кислот [641] из хлор метилированного полистирола приготовлен полимерный карбоди-имид — реагент для пептидного и других синтезов [568, т. 6 с. 951]. Из хлорметильных производных фталоцианина и кубовых красителей взаимодействием с третичными аминами или тиомочевиной синтезированы растворимые аммониевые или [c.258]

Л -Ацилирование ароматических аминов используют как для временной защиты или модификации аминогруппы, так и для получения соединений с опредёленными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего вводят ацетильную группу, реже формильную или арилсульфонильную группу, во втором — остатки самых разнообразных кислот. К защите аминогруппы прибегают в реакциях электрофцльного ароматического замещения, окисления модификация преследует цель придания временной растворимости в воде, повышенной ЫН-кис-лотности (см. разд. 18.2.1). [c.531]

ТГФ-коферменты принимают участие в переносе одноуглеродных фрагментов на уровнях окисления, соответствующих формиату, формальдегиду и метанолу. На формиатном уровне окисления формильные производные ТГФ существуют в четырех структурных формах К -формил-ТГФ, №-формил-ТГФ, №-формимино-ТГФ и N ,N -мeтeнил-TГФ. В следующих главах приводятся многочисленные примеры метаболических реакций с участием этих коферментов здесь же мы ограничимся в основном рассмотревшем их синтеза и взаимопревращений. [c.226]

Формильную группу можно также удалить путем окисления двукратным или трехкратным избытком 15%-ной Н2О2 в течение 2 час при 60° [1463, 1464, 2718] по всей вероятности, реакция (1) протекает через стадию образования производных карбамино-вой кислоты [c.30]

Синтез пептидов, содержащих остаток цистеина с незащищенной меркаптогруппой, проводили очень редко [937], поскольку отделить нужный продукт реакции от продуктов его окисления весьма трудно. Единственный способ очистки состоит в выделении цистеинсодержащего пептида в виде меркаптидов тяжелых металлов. N-Защищенные производные цистеина можно получить восстановлением соответствующих N, N -бмс-за-щищенных цистинов. Так, Дадич и сотр. [558] проводили восстановление тозильного производного, а Фойе и Вердерам [753] — карбобензоксипроизводного цинковой пылью и 2 н. серной кислотой в метаноле при 65°. Формильное производное восстанавливается цинковой пылью в 0,5 н. соляной кислоте при 0°. [c.303]

Смотреть страницы где упоминается термин Формильная окислением: [c.977] [c.1247] [c.251] [c.93] [c.93] [c.383] [c.390] [c.152] [c.345] [c.440] [c.490] [c.668] [c.228] [c.269] [c.143] [c.269] [c.281] [c.252] [c.326] [c.534] [c.228] [c.74] [c.110] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология