Ртутный катод капельный

Рассмотрим более подробно явление концентрационной поляризации на капельном ртутном катоде при разряде ионов металла, например кадмия. В отличие от рассмотренного случая восстановления ионов серебра на серебряном электроде, где природа металла в процессе электролиза не меняется, при разряде ионов кадмия на ртутном катоде происходит образование амальгамы кадмия. Потенциал амальгамного электрода [c.644]

Электролиз с применением ртут ного катода является прекрасным ме тодом отделения алюминия, титана циркония, магния, кальция, стронция бария, бериллия, ванадия, фосфата мышьяка и урана от железа, хрома цинка, никеля, кобальта, меди, олова молибдена, висмута и серебра, осаждающихся на ртутном катоде. При этом осаждение ведут из сернокислого раствора. В принципе можно осаждение проводить также из раствора H I, но при этом в электролит необходимо прибавлять гидроксиламин. Схема электролиза с ртутным катодом представлена на рис. 12.6. В качестве анода обычно используют платиновую проволоку. Электролиз проводят при силе тока 5—6 А и напряжении 6—7 В. Конец электролиза определяют капельной пробой на отделяемый элемент. Затем, не прерывая тока, сливают электролит и промывают ртуть водой. Промывные воды присоединяют к электролиту, перемешивают и определяют интересующие компоненты, [c.234]

Электролизер состоит из капельного ртутного катода, сосуда для электролиза и анода. Капельный ртутный катод представляет собою стеклянную толстостенную трубку с небольшим внутренним диаметром и оттянутым в капилляр концом , наполненную ртутью. Верхняя часть трубки соединена длинной резиновой трубкой с резервуаром, наполненным [c.222]

Между капельным ртутным катодом и большим ртутным анодом устанавливают напряжение, вполне достаточное для выделения на катоде того или другого металла, например свинца. Однако, если свинца в растворе нет (или очень мало), электролиз не может идти, и гальванометр показывает отсутствие тока. Ток пойдет только в том случае, когда в растворе появятся ионы свинца . [c.439]

Поверхность капельного ртутного катода по составу и размерам остается постоянной. Ртуть непрерывно обновляется. Вследствие этого потенциал восстановления каждого иона сохраняется на определенном уровне. Образование амальгамы при выделении катионов металла на поверхности ртутного капельного катода и стекание ее на дно электролизе- ра, а также постоянное обновление поверхности [c.336]

Со 504 (2) на капельно-ртутном катоде [c.63]

Представление о влиянии поверхностно активных веществ на кинетику электродного процесса дает электролиз на капельном ртутном катоде. Пос- [c.102]

Условия восстановления на капельном ртутном катоде [c.171]

Если непрерывно возрастающий отрицательный потенциал приложить к капельному ртутному катоду, погруженному в раствор с восстанавливающимися ионами и пользоваться в. качестве анода ртутным зеркалом (ртуть наливают на дно конической колбы), то в системе начнет протекать ток. Ток регистрируют гальванометром, включенным в цепь. [c.509]

Электровосстановление малеиновой кислоты в среде серной кислоты исследовано на катодах из меди, цинка, кадмия, ртути, алюминия, олова, свинца, висмута, железа, кобальта и никеля. Наибольший выход янтарной кислоты (95—100%) получен на ртутном катоде и наименьший (29—37%) на висмутовом и кобальтовом катодах [18]. Кинетика восстановления малеиновой кислоты на капельном ртутном катоде в кислых растворах подробно исследована в работах [19—21]. [c.53]

Помимо капельного ртутного катода, предельный ток можно получить на твердом катоде очень маленьких размеров, например на платиновом. Для капельного ртутного электрода потенциал полуволны не зависит от концентрации растворенного вещества, диаметра капилляра и периода падения капель ртути в растворе. Наоборот, потенциал выделения зависит от них. [c.511]

Ион восстанавливается на капельном ртутном катоде до металла, вероятно, через соединения индия промежуточной валентности. На полярограмме наблюдается только одна волна, соответствующая электродному процессу + 3 е = 1п. При электролизе водных растворов сульфата трехвалентного индия образуются небольшие количества ионов индия более низкой валентности, вероятно, [282]. [c.7]

Потенциал полуволны для иона индия на фоне 2М СНдСОО NH4-I- 2Л/СНзСООН (pH 4,8) в присутствии 0,01% желатины равен—0,708 е, константа диффузионного тока 3,7. Ион трехвалентного индия обратимо восстаналивается на капельном ртутном катоде до металла [161]. [c.180]

В растворе тартрата (0,25 М) ион дает на капельном ртутном катоде сильно погашенную волну [84] с Ei- , равным —0,68 в (относительно нормального каломельного электрода). Влияние pH на восстановление индия не изучено. [c.180]

При сравнительном изучении восстановления ионов индия на капельном ртутном катоде было найдено [140, 141], что на характер полярографической кривой влияют природа аниона индифферентного электролита, поверхностно-активные вещества и температура. Деформирующиеся анионы (Т", Вг", ЗСН", СНдСОО", С1", (СОО)а ) в значительной степени активируют выделение индия. Предельный (диффузионный) ток для индия, в одинаковых условиях, уменьшается с уменьшением деформируемости аниона индифферентного электролита (от к (СОО)а ). Волна индия выражена хорошо. В среде недеформирующихся анионов (СЮ7, СЮ , N0 ", ЗО и Г") ток лимитируется скоростью химических реакций около электрода это следует из значительного возрастания силы тока при повышении температуры (рис. 11 и 12) и из характера зависимости силы тока от высоты резервуара. В присутствии недеформирующихся анионов при нормальной температуре часть общего предельного тока хлорида или ацетата индия настолько смещается к более отрицательным потенциалам, что на полярограммах появляются две волны. Первая, более низкая волна, находится при потенциале между —500 и —600 мв, а вторая, растянутая волна, при потенциале от —1000 до —1100 мв (относительно нормального каломельного электрода). Суммарная вы- [c.182]

Чувствительность метода повышается, если вместо переменного синусоидального тока на капельный ртутный катод накладывают небольшой переменный прямоугольный ток (амплитуда 4 или 12 мв). В этом случае для каждого из компонентов смеси Си " , РЬ " , 0(1 " , ТГ и Zn , на фоне 1 М КС1, при pH 2, получаются хорошо обособленные пики при концентрациях 2-10 М. Последний вариант метода позволяет определять обратимо восстанавливающиеся ионы при концентрациях 2-10 Л/ [108]. [c.187]

Амперометрическое титрование. В этом случае раствор помещают в электролизер, снабженный капельным ртутным катодом и большим ртутным анодом. При титровании уменьшается как концентрация свободных ионов металла, так и сила тока. Наиболее резкий скачок наблюдается в конце титрования. Метод применяют для определения катионов, анионов и органических веществ. Кроме капельного ртутного электрода применяют твердые микроэлектроды. [c.247]

Если взять один из электродов с малой поверхностью (обычно применяют капельный ртутный катод), другой—с большой поверхностью, то [c.333]

Капельный ртутный катод. Рассмотренный выше процесс является идеальным процессом. Практически, когда поверхность микроэлектрода, служащего катодом, покрывается продуктами восстановления, его химический состав меняется и получить воспроизводимые результаты невозможно. Поэтому указанный выше случай может быть осуществлен только при условии постоянства ра змеров и химической природы катода. [c.335]

Постепенным передвижением подвижного контакта 4 (вправо по шкале реохорда) дают все увеличивающееся напряжение на электроды 5, 6 (5—капельный ртутный катод, опущенный в анализируемый раствор, 6—ртуть, налитая на дно электролизера 7). Сила тока, возникающего при этом в цепи, измеряется посредством чувствительного (обычно зеркального) гальванометра 8. Так как при одной и той же чувствительности гальванометра нельзя снимать полярограммы в растворах различных концентраций, то параллельно гальванометру подключают градуированное сопротивление (шунт) 9. При небольшой концентрации анализируемого раствора возникает также и небольшой ток. В этом случае шунт включают полностью, чтобы практически весь ток проходил через гальванометр. При больших концентрациях растворов сопротивление шунта уменьшают и через гальванометр проходит только часть тока. [c.338]

Плотность тока, с которой (ведется электролиз, должна быть согласована со скоростью диффузии растворяемого металла в толщу жидкого катода. Окорссть диффуз.ии легких металлов в ртуть й = 13,6) весьма незначительна. Обычно у поверхности наблюдается образование слоев, пересыщениых осаждаемым металлом. Поэтому при электролизе со ртутным катодом стремятся к тому, чтобы создать его проточным, капельным или сильно перемешиваемым. [c.77]

Полярографией пользуются не только для непосредственного определения концентрации анализируемого вещества, но и для определения точки эквивалентности в процессе титрования. Сущность метода амперометрического титрования заключается в следующем. Аликвотную часть исследуемого раствора помещают в электролизер, снабженный капельным ртутным катодом и большим ртутным анодом. Между электродами устанавливают заданное напряжение, требуемое для выделения на катоде того или иного металла, и приступают к титрованию. В процессе титрования отмечают показания гальванометра. На основании результатов титрования строят кривую амперометрического титрования, откладывая на оси ординат показания гальванометра, а на оси абсцисс—объем стандартного раствора (в мл). По этой кривой находят точку эквивалентности. Для амперометрического титрования применяют полярографическую установку. [c.339]

Заслуживает внимания и дальнейшего развития интересное предложение Никелли и Кука об использовании большого ртутного катода для определения очень малых количеств вещества. В этом случае уже применяется не капельный ртутный катод, а неподвижный, занимающий дно электролизера. Поверхность такого катода составляет около 2 см -, при фльшей поверхности катода (3 см ) потери определяемого вещества в результате электролиза достигают 0,1% в 1 мин. Перемешивание проводится током азота, одновременно удаляющим и растворенный кислород. Никелли и Кук определяли с таким электродом медь и кадмий в концентрации порядка 10 М. Выбор титрующего раствора имеет в данном случае особенно большое значение, так как столь малые количества вещества можно успешно определять только в том случае, если оно образует очень мало растворимый осадок, очень прочное комплексное соединение или, что лучше всего, если оно способно к реакциям окисления — восстановления. Титрование меди и кадмия проводилось комплексоном на фоне нитрата калия. [c.37]

Ртутный капельный электрод (РКЭ). Наиболее распространенным микроэлектродом является ртуть ъ виде капель, вытекающих из тонкого стеклянного капилляра (рис. 11.3). Несмотря на неудобство в обращении, связанное с применением жидкой ртути, такой электрод обладает двумя основными преимуществами большим перенапряжением водорода на ртутном катоде и постоянным обновлением поверхности электрода, предотвращающим ее отравление. [c.164]

Исследование совместного разряда ионов меди и кобальта было сделано Р. Г. Чуаиляевым (лаборатория ЭЦМ ЛПИ) с применением капельного ртутного катода. В ячейку для полярографического анализа с капельным электро- [c.63]

Если определяемое вещество ие может участвовать в окислительновосстановительном процессе на электроде, то можно подобрать органический реагент, взаимодействующий с определяемым ионом и способный участвовать в редокспроцессе. Этот реактив может принимать участие в реакциях осаждения, комплексообразования или нейтрализации с определяемым ионом. Амперометрическое титрование предложено Я. Гейровским в 1927 г. Его проводят на полярографической установке с капельным ртутным катодом или платиновым вращающимся катодом и неполяризуемым электродом сравнения. [c.455]

Рис. 81. Схема устр01кт-ва простейшего капельного ртутного катода /—трубка с ртутью и платино-

Амперомотрическое титрование раствора 1пСЬ на фоне 0,1 М K I осуществляют при потенциале капельного ртутного катода —0,75 в (относительно насыщенного каломельного электрода) 1360] к титруемому раствору прибавляют желатину. Кислород удаляют пропусканием водорода или азота. Титр раствора K4Fe( N)e устанавливают по раствору соли четырехвалентного церия. Кривая амперометрического титрования имеет четкий излом в точке эквивалентности, соответствующий окончанию осаждения In4[Fe( N)e]a- При определении 2,04, 44,0 и 81,7 мг In найдено, соответственно, 2,02, 44,3 и 81,6 мг In. [c.54]

Индий в присутствии больших количеств мышьяка восстанавливается металлическим цинком не полностью, а на капельном ртутном катоде совершенно не восстанавливается [57а]. Аналогичное явление наблюдали А. К. Бабко и его сотрудники [7] при извлечении индия из растворов, содержащих мышьяк, при помощи цинковой амальгамы. А. Т. Нижник [57а] выска- [c.170]

Ион трехвалентного индия восстанавливается на капельном ртутном катоде до металла 1дШ Зе = Inнg. Каких-либо признаков восстановления до двухвалентного состояния не наблюдается, хотя в сухом виде и получены соединения двухвалентного индия. [c.171]

Некоторые соображения относительно возможности образования ионов 1п2+ при восстановлении ионов 1п + на капельном ртутном катоде высказаны М. Булововой [140, 141]. [c.171]

Индий восстаналивается на капельном ртутном катоде на фоне 1 н. щелочи при потенциале полуволны —1,13 в (относительно нормального каломельного электрода) [24]. Ринекер и Гошек [393] получали на фоне 1 н. ш елочи очень плоские, сильно растянутые волны, не представляющие интереса для аналитика. При стоянии раствора наблюдается сглал ива-ние и полное исчезновение волны (вероятно, вследствие разложения иыдата ). [c.179]

Кемуля [286] указывает на возможность хроматополярографического разделения и определения d " и Раствор из хроматографической колонки протекает через полярографическую ячейку с капельным ртутным катодом и поступает в измерительный цилиндр. В качестве адсорбента применяют фильтровальную бумагу. Фон — 0,2 H.NH4 I. Подробности выполнения метода не опубликованы. [c.184]

При нахождении конечной точки прибавлением раствора реагента к отфильтрованным от осадка порциям анализируемого раствора до прекращения образования мути получаются неточые результаты [519]. Более успешно амперометрическое титрование [441, 936] с капельным ртутным катодом. 1-Нитро-зо-2-нафтол восстанавливается на этом электроде и дает хорошо выраженную волну при потенциале полуволны от —0,01 [c.127]

Движущиеся электроды используют в промышленности реже, чем стационарные, но все же довольно широко. В полярографии часто применяют капельный ртутный злектрод, т. е. электрод с непрерывно обновляющейся рабочей поверхностью. Обновление работающей поверхности происходит также прп работе с движущимся жидким катодом, например ртутным в производстве хлора и каустической соды. Движущийся ртутный катод получают в результате движения потока ртути по горизонтальной слегка наклонной плоскости (горизонтальпые электролизеры с ртутным катодом в производстве хлора и каустической соды, а также некоторых других продуктов). [c.38]

Описан также метод полярографического определения галлия и алюминия в алюминиевых сплавах после предварительного отделения Си, Fe, Zn, Ni, Ti н Pb восстановлением на ртутном катоде при потенциале от —1,1 до — 1,2 в Т727]. Метод основан на том, что алюминий и галлий образуют с натриевой солью 5-сульфо-2-ок Си-а-бензолазо-2-нафтола комплексные соединения, восста-лавливающиеся на капельном ртутном катоде. Чувствительность 4 НО — [c.192]

А. К. Жданов и Н. В. Кожевников определяли алюминий в дюралюминии и в природных объектах, отделяя его от других металлов электролизом с ртутным катодом и титруя затем оксихино-лнном в присутствии спирта для понижения растворимости осадка. О. С. Стрекалова также титрует алюминий оксихинолином после отделения примесей на ртутном катоде она отмечает, что это титрование не дает хороших результатов при использовании платинового или серебряного амальгамированного электрода вместо ртутного капельного. Платиновый электрод не может служить для этой цели, поскольку оксихинолин не восстанавливается на нем при потенциалах, не достигающих потенциала выделения водорода. Что же касается неудачи с амальгамированными электродами, то эти электроды действительно не всегда дают воспроизводимые результаты, так как обычно слой ртути очень быстро нарушается, особенно при титровании в присутствии осадка, как в данном случае. [c.174]

В полярографии, разработанной Гейровским [60], путем определения кривых зависимости тока от напряжения изучаются электрохимические процессы превращения ряда восстанавливающихся или окисляющихся соединений в растворе на капельном ртутном катоде. Поскольку адсорбция любого вещества влияет на природу двойного электрического слоя на поверхности раздела ртуть — раствор, то характер кривой зависимости тока от напряжения должен был бы в той или иной степени изменяться при наличии в растворе ПАВ. Действительно, Рапдлс [61] показал, что скорости некоторых электрохимических процессов на ртутном катоде изменяются при добавлении к раствору электролита небольших количеств желатины или красителя метилового красного. Влияние длинноцепочечных ПАВ на полярографические кривые зависимости ток — напряжение является интересной проблемой, и в последние годы ее изучению были посвящены работы ряда исследователей. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология