Равновесная мостиковым центрам

Равновесная изомеризация по мостиковым центрам В больпшнстве случаев метод равновесной изомеризации сочлененных циклических систем, имеющих способный к ионизации водород у места сочленения, применяется по отношению к гидрин-данам и декалинам, входящим обычно в более сложные структуры. [c.680]

Карбкатионы образуются в результате гетеролитического нарушения связи С —X характерным процессом такого типа является, например, ионная диссоциация галогенпроизводных или эфиров сильных кислот. Дальнейшее превращение катионов определяется их структурой и условиями реакции. Во-первых, они могут прореагировать либо с гидроксилсодержащим растворителем, либо с находящимися в растворе анионами или недиссоции-рованными молекулами, имеющими неподеленную пару. Во-вторых, катионы, прежде чем прореагируют, могут изомеризоваться. Состав продуктов, выделяемых из реакционной смеси, будет определяться соотношением скоростей изомеризации и взаимодействия с нуклеофилом. В третьих, возможны случаи, когда в качестве интермедиатов образуются карбкатионы, имеющие два или более положительно заряженных атома, способных быть реакционными центрами, и в результате реакции могут получиться продукты, изомерные тем, которые ожидались, исходя из структуры исходных соединений. Направление атаки реагента и состав продуктов реакции в данном случае будет определяться в основном кинетическим фактором, естественно, если рассматриваемые процессы не будут равновесными. К таким катионам относятся мезомерные (I), мостиковые (II) и неклассические катионы (III) [c.173]

К дальнейшему пониманию природы активных центров может привести изучение инфракрасных спектров адсорбированных молекул, в частности окиси углерода и этилена. Однако следует отметить, что равновесное давление окиси углерода меньше чем 10- лш рт. ст. при комнатной температуре, при адсорбции критических количеств окиси углерода. Куртуа и Тейпшер [16] наблюдали полосу поглощения около 1965 см после откачиващия предварительно адсорбированной окиси углерода на NiO, хотя их образец был приготовлен разложением Ni(OH)a при 200 С в вакууме и поэтому по условиям предварительной обработки несколько отличался от образца NiO, использованного в данной работе. В работе [15] проведено изучение образца NiO, откачанного при 400 С, при давлении окиси углерода 20 мм рт, ст, в ИК-спектре были обнаружены две полосы 1985 и 1925 сл , приписанные мостиковым структурам. По-видимому, целесообразны дальнейшие работы в этом направлении. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология