Методы анализа равновесные

Новый этап в развитии исследований фазовых равновесий начался в 60-е гг., когда для изучения равновесия жидкость— пар были привлечены методы газожидкостной хроматографии. В настоящее время газовая хроматография является основным методом анализа летучих органических соединений, что объясняется ее эффективностью, универсальностью, высокой селективностью и чувствительностью. Применение газовой хроматографии для анализа равновесных фаз позволило внести не только конструктивные изменения в классические приборы, но и стимулировало разработку новых методов исследования. Среди хроматографических методов изучения равновесия между жидкостью и паром можно выделить динамический метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и методы анализа равновесного пара (АРП). [c.113]

III. МЕТОД АНАЛИЗА РАВНОВЕСНОЙ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ [c.115]

Динамический метод ГЖХ, где хроматографическая колонка является сосудом для установления равновесия, в большей степени применим для исследования разбавленных растворов неэлектролитов и подробно описан в монографии [22]. В методе анализа равновесного пара газожидкостная хроматография служит аналитическим целям, а фазовые равновесия устанавливаются вне хроматографической колонки. [c.113]

Приборы, в которых реализуется метод анализа равновесного пара (АРП), в равной степени применимы для исследования систем с одной или двумя жидкими фазами в широкой области концентраций. В последнем случае важно обеспечить хорошее перемешивание жидких фаз для достижения равновесия между ними и паром. [c.113]

Для водных растворов компонентов многих классов соединений меньше 1000, что делает анализ примесей в водных растворах методом анализа равновесной паровой фазы особенно удобным (ср. глава II, табл. 15). [c.97]

Как уже было указано, предлагаемый ниже метод анализа равновесных распределений сводится к несложным операциям с однотипными функциями. При этом сложные распределения выражаются через простые на основе теоремы о произведении вероятностей. Удобнее поэтому пользоваться непрерывными распределениями, так как тогда результирующие распределения удается выразить простыми комбинациями экспоненциальных функций, а соответствующие средние молекулярные веса получатся непосредственным интегрированием этих функций. [c.23]

Описанные поправки нужно учитывать при расчете отношения давлений пара изотопных разновидностей по коэффициенту их разделения, найденному, например, методом анализа равновесных фаз по формуле (1.1) или, наоборот, при расчете коэффициента разделения по давлениям пара, измеренным непосредственно. [c.10]

Давление пара НТО изучал также Прайс [281] тем же методом анализа равновесных фаз. Из стандартного образца воды, содержавшей тритий, были приготовлены растворы в Н2О активностью 5—25 мккюри/мл и измерялась активность их насыщенного пара для ряда значений температуры между 25 и 75° С. Было установлено, что при заданной температуре отношение активностей равновесных фаз является постоянной величиной, из чего следует применимость в данном случае закона Генри. Как и в работе [280], расчеты проводились по формуле [c.69]

Полиядерные ароматические углеводороды в частицах дыма, образующегося из ПВХ, определяли [1518] методами высокоэффективной жидкостной хроматографии и хромато-масс-спектрометрии. Описано [1519, 1520] применение методов анализа равновесного пространства над раствором и газовой хроматографии для определения летучих соединений и мономеров в ПВХ. [c.327]

В настоящей работе анализ воздушной среды над почвенными отложениями осуществлялся путем отбора паровой фазы из воздуха непосредственно на месте контроля с концентрированием на пористых сорбентах. Параллельно с этим производился отбор поверхностного слоя почв на местах контроля с последующей их дегазацией в лабораторной установке методом анализа равновесного пара. [c.135]

Общепризнанным способом извлечения из воды примесей токсичных ХОС в последнее время стал газохроматофафический вариант метода анализа равновесного пара (парофазный анализ) (73,74 . Его пшроко применяют прн определении летучих веществ в таких объектах, как вода, почва и т.д. В статическом варианте воду помещают в специальный сосуд, плотно закрывают и термостатируют до установления равновесия в распределении определяемого компонента между жидкой и газовой фа- [c.188]

Путем исследования количеств и состава летучих нефтепродуктов, извлекаемых из почв методом анализа равновесного пара. [c.135]

Чтобы разобраться во всех такого рода взаимоотношениях, прежде всего необходимо установить, каковы должны быть особенности ассоциаций минералов, достигших при определенных внешних условиях состояния равновесия, а потому подчиняющихся правилу фаз. Развив метод анализа равновесных соотношений минералов, мы сможем отличать случаи равновесных ассоциаций минералов от неравновесных. [c.78]

Если нет интерферометра, рекомендуется следующий метод анализа равновесных растворов [12]. К 5 водного раствора фенола добавить 20 мл бромной воды и взбалтывать 5—10 мин. Избыток бромной воды нейтрализовать 2—3 г каломели. При этом происходит реакция [c.399]

Енз — чувствительность газохроматографического метода анализа равновесной паровой фазы [c.9]

В табл. 10 сравниваются результаты определения винилацетата в поливинилацетате (полученном полимеризацией в метанольном растворе) методом анализа равновесной паровой фазы и бромид-броматным титрованием. [c.79]

Ниже перечислены основные операции и время, необходимое для проведения определения методом анализа равновесной паровой фазы и методом осаждения (в расчете на 30 проб). [c.89]

Первые две подсистемы отличаются друг от друга используемыми методами анализа равновесной паровой фазы. Если в первой подсистеме используется любой метод анализа, а база калибровочных зависимостей предусмотрена для рефрактометрии, то во второй - используется только диэлектрометрия и база данных существует лишь для зависимостей состава от емкостной характеристики датчика. Наиболее существенное отличие - безотборность анализа паровой фазы во второй подсистеме. [c.110]

Рис. 45. Определение винилхлорида в поливинилхлориде методом анализа равновесной паровой фазы [88]. Условия анализа см. в тексте.

Если твердый материал нерастворим или растворим не полностью, то количественное определение методом анализа равновесной паровой фазы провести нельзя, поскольку при этом невозможно ни идентифицировать основной компонент, ни приготовить калибровочные стандарты. В исключительных случаях удается количественно экстрагировать определяемые компоненты из твердой фазы каким-либо растворителем и затем провести анализ равновесной паровой фазы раствора. Однако чаще всего хроматограммы материалов этой группы сравниваются с полученными в аналогичных условиях хроматограммами известных соединений. Ниже рассмотрены некоторые примеры таких анализов. [c.96]

Так, количественное определение веществ с низкой упругостью пара, например высококипящих соединений, определяющих запахи полимеров, можно осуществить методом анализа равновесной паровой фазы, только используя жидкостные термостаты для проб с более высококипящими жидкостями, чем вода. Для этого потребуются равновесные сосуды, способные выдержать высокие давления, а также другая система отбора пробы, поскольку обычная резиновая мембрана в таких условиях не сможет обеспечить герметичность. [c.108]

В последнее десятилетие получили широкое распространение методы газохроматографического определения летучих веществ, основанные на применении фазовых равновесий вне хроматографической колонки. Это быстро развивающееся и приобретающее самостоятельное значение направление газохроматографического анализа предусматривает использование анализируемых объектов в качестве одной из фаз гетерогенных систем, причем аналитическая или физикохимическая характеристика данной фазы определяется путем анализа другой фазы, в которую переходит некоторая доля компонентов первой фазы в процессе установления равновесного распределения. Обычно исследуемый объект находится в конденсированной (жидкой или твердой) фазе, а непосредственному анализу подвергается равновесная газовая (паровая) фаза отсюда и название метода— анализ равновесного пара или парофазный анализ (Head Spa e Analysis). Родственными методами являются обратный АРП, когда исследуемый объект— газ, анализируются же равновесные с ним жидкая или твердая фазы, а также варианты анализа, основанные на использовании равновесий между конденсированными фазами. [c.8]

Низкокипящие амины можно улавливать на фильтровальной бумаге, смоченной серной кислотой. После растворения сконцентрированных примесей в дистиллированной воде их определяют методом анализа равновесного пара на колонке (2 м х 3 мм) с хромосорбом 103 при 140°С с ПИД. При отборе 25 л воздуха Сн составляет 0,4—5 ppb [9]. Принцип хемосорбции положен в основу способа концентрирования 11 низкомолекулярных алифатических аминов l—С4 из окружающего воздуха [13]. Их улавливали в патроне (12 см х 5 мм) с Sep-Рак ig, импрегнированным Н3РО4, при аспирировании 0,5-150 л воздуха с расходом 0,5—1,5 л/мин. После десорбции сконцентрированных аминов 1,5 мл смеси метанол-вода (1 1) их определяли на колонке (2 м х 2 мм) с сополимером стирола и дивинилбензола при программировании температуры (140-170°С) с ТИД. Предел обнаружения 0,02—0,05 нг при S, 0,3-0,14. [c.100]

В этом отношении представляет интерес хромато-распределительный метод [287], при котором пользуются распределением компоиентов между двумя жидкими фазами, с последующим анализом обеих фаз посредством газовой хроматографии. Благодаря разнице в растворимости веществ в различных фазах этот метод дает возможность определять принадлежность тех или иных пиков на хроматограмме к тому или иному классу соединений. Близок к хромато-распредели-те.г.ьному методу анализ равновесной газовой фазы (head spa e analysis), при котором для определенпя состава растворенных веществ изучают состав газовой фазы над раствором. [c.126]

Для определения в разбавленных водных растворах спиртов (метанол, этанол, к-проианол, н-бутаиол), сложных эфиров (метилформиат, этплформиат, этилацетат, этилпропионат), кетонов (ацетон, бутаион, пентанон, гексанон) и сульфидов (аллилсульфид и диэтилсульфид) был применен метод анализа равновесной газовой фазы над раствором [297], при высаливании компонентов безводным сульфатом натрия. В сосуд на 5 мл вводили 2 мл анализируемого раствора и 1,2 г безводного NaS04, встряхивали 5 мин и нагревали до 60° С в течение 3 мин. [c.127]

В заключение рассмотрим анализ равновесной паровой фазы молока с целью определения компонентов, придающих ему запах. Подобно крови, молоко состоит из твердой и жидкой фаз 88% воды, казеин, альбумин, жир, лактоза и т. п. Оно также доступно в чистом виде (без примесей). Базетт, Озерис и Уитна [83] использовали метод анализа равновесной паровой фазы для идентификации веществ, определяющих запах молока. Сундарарайан, Тобиас и Уитни 184] разработали метод анализа равновесной паровой фазы над стерилизованным молочным концентратом с целью контроля содержания этих пахучих компонентов в процессе его производства и хранения. [c.85]

Как известно, наиболее распространенным методом определения растворимости углеводородов в воде н водиых растворах является газохроматографический. Этот метод осуществляется в различных вариантах 1) проба непосредственно или через специально оборудованные приставки вводится в хроматограф [1—4] 2) водная фаза, насыщенная углеводородом, уравновешивается с воздухом или инертным газом, и производится анализ только газовой фазы — так называемый метод анализа равновесной паровой фазы с повторной или непрерывной газовой экстракцией. [5—7] 3) углеводороды из растворов выделяются продувкой инертным газом, улавливаются в колонке с селективным сорбентом, охлалчдаемой жидким азотом, а затем хроматографируются при иовышещш температуры в колонке [8, 9]. [c.73]

Lee К.Y.,Nurok D.,Zlatkis A.-J. hromatogr., 1978.158.377-386. Комбинированный метод анализа равновесной паровой фазы и экстракции для профильного анализа методом капиллярной газовой хроиатографии. (НФ тенакс.) [c.44]

Например, определяя примеси бензола в толуоле, Дженч И сотр. [11] нашли, что отношение площадей пиков бензола и толуола при анализе равновесной паровой фазы больше, чем при анализе жидкой смеси. Они анализировали толуол, содержащий 1об. % бензола, обычным газохроматографическим методом и методом анализа равновесной [c.31]

При токсикологических анализах крови трупов, а также проб крови, хранившихся в течение длительного периода времени, нужно определять и другие соединения ацетальдегид, метанол, пропанол, бутанол и амиловый спирт [И, 78 ]. Методом анализа равновесной паровой фазы можно обнаружить и определить также и другие вещества, содержащиеся в крови и биологических жидкостях, в том числе эфир [79] и анестезирующие соединения (галотан, хлороформ, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен и параль-дегид) [64], Анализ искусственных смесей токсикологи- [c.83]

Преимущество метода анализа равновесной паровой фазы перед обычным методом, основанным на переосажде-нии [85], наглядно видно при сравнении хроматограмм, изображенных на рис. 42 и 43. На рис. 43 приведена хроматограмма, полученная при анализе стирола в полисти- [c.88]

Драверт и сотр. [26] исследовали аромат яблок методом анализа равновесной паровой фазы и жидко-жидкостной экстракции. Результаты анализа,-проведенного этими двумя методами, оказались различными, и авторы пришли к выводу, что анализ равновесной паровой фазы безусловно весьма полезен для определения пахучих веществ, присутствующих в газовой фазе в тот или иной момент времени, но по сравнению с экстракционным методом он дает менее надежные количественные результаты. [c.104]

Рис. 57. Определение воды в конфетах методом анализа равновесной паровой фазы. (Б. Кольб, фирма Перкин-Элмер , частное сообщение.)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология