Гидроборирование диенов

Исчерпывающее гидроборирование диенов и следующее за ним окисление образовавщихся борорганических производных представляет собой удобный метод получения диолов [35]. Так, бутадиен-1,3 превращается в бутандиол-1,4 одновременно отмечается образование незначительного количества 1,3-изомера аналогично гексадиен-1,5 превращается в гександиол-1,6. Следовательно, этот метод является общим методом превращения диенов в соответствующие диолы. [c.203]

Для селективного гидроборирования диенов с прекрасными результатами используется бмс-(З-метил-2-бутил) боран [38]. С его помощью винилциклогексен и лимонен были превращены в соответствующие ненасыщенные спирты с выходами 75—80%. [c.204]

Влияние изомеризации на положение атома бора в гидроборированных диенах [90] [c.284]

Гидроборирование диенов, алкинов и алленов комплексом ран-ТГФ [c.8]

Таблица 14.2.18. Продукты гидроборирования диенов дисиамилбораном с последующим окислением)

Двойные связи сопряженных диенов гидроборируются изолированно, т. е. 1,4-присоединения не наблюдается. Однако провести гидроборирование лишь одной двойной связи сопряженной системы затруднительно, так как сопряженные двойные связи менее реакционноспособны, чем изолированные. Тексилборан (50) [298] особенно полезен для проведения гидроборирования диенов как сопряженных, так и несопряженных, приводящего к циклическому продукту [316], например [c.193]

По эффективности при избирательном гидроборировании диенов iU и олефинов с реакционноспособными функциональными группами близ двойной связи (напрнмер, этиловый эфир винилуксуснои кнслоты, аллиловый эфир бензойной кнслоты [2]) Д. сравним с днизо-амилбораном (i, 313—316 V, 123). [c.114]

Частичное гидроборирование диенов представляет собой удачный метод получения ненасыщенных спиртов. Так, гексадиен-1,5 превращен в гексен-5-ол-1 [35], дициклогептадиен — в э/сзо-дегидронорборнеол [35] и циклопентадиен — в Д -цикло-пентенол [100]. [c.203]

Очевидно, этот монофункциональный реагент КгВН препятствует циклизации, которая имеет место при использовании диборана. Следовательно, б с-(3-метил-2-бутил) боран с успехом можно использовать для селективного гидроборирования диенов и родственных им полифункциональных молекул. [c.204]

Гидроборирование диенов. Опубликованы данные [62] по гидробо-рированию диенов с образованием био(1-борциклоалкил)алканов. Например [c.283]

С акролеином схема (174) и метилвинилкетоном (схема (175) триалкилбораны реагируют без добавления катализатора [49л]. Аналогичные реакции с циклическими органоборанами, получаемыми гидроборированием диенов, применяют для синтеза о-гидроксикарбонильных соединений например, по схеме (176) [49л]. [c.430]

Циклические органобораны, получаемые гидроборированием диенов с открытой цепью, при действии AgNOз дают циклические соединения с приемлемыми выходами. На практике не обязательно использовать циклические органобораны, поскольку полимерные продукты гидроборирования диенов дают в некоторых случаях те же соединения схема (197) [411]. В то же время бициклические органобораны, такие как 9-ББН, образуют соответствующие бициклические продукты внутреннего сочетания (сшивания) лишь с небольшим выходом [411, 412]. Из 1,2-диборилал-канов, получаемых гидроборированием неконцевых алкинов, в тех же условиях образуются алкены схема (198) [413] обычно преобладает ( )-изомер. [c.435]

При частичном гидроборировании диенов (моногидроборирова-нии) с последующим окислением образуются соответствующие спирты с умеренными выходами [29]. Гексадиен-1,5 превращается в гексен-5-ол-1, а циклопентадиен [33] — в циклопентен-З-ол-1. Из бициклогептадиена образуется экзо-дегидронорборнеол (87% экзо- и 13% эндо-) [29] [c.24]

Сопоставление данных по гидроборированию диенов дибораном, хлорбора-ном и алкилмеркаптоборанами показывает, что ориентация присоединения определяется главным образом природой диена. Замещение атома водорода в бора-не электроотрицательным атомом галоида или алкилмеркапто-группой не оказывает существенного влияния на течение процесса. [c.169]

Наиболее общим методом синтеза полимеров со связью В—С является гидроборирование диенов и других ненасыщенных соединений. В реакции диборана с диенами, как показал Браун [28], наряду с мономерным а,(о-быс-(борациклоалкил)алканом образуется разветвленный полимер в соответствии со схемой [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология