Превращение высших олефинов в диены

При температурах термических процессов термодинамически возможен распад олефинов с образованием низших олефинов, диенов и парафинов, образование ароматических углеводородов, а при высоких температурах — ацетилена. Практически термический распад олефинов дает именно эти продукты, но ароматические углеводороды образуются, видимо, только при вторичных реакциях продуктов превращения олефинов. [c.71]

Реакция высших олефинов при 460° С на катализаторах Bi—Мо—О [83] была детально исследована в разбавленных смесях О2 — углеводород (при одинаковых соотношениях компонентов) первичными продуктами являются диен и ненасыщенный альдегид. Высокие выходы диена получаются всегда, если к тому нет структурных препятствий, а альдегид образуется только при наличии группы СН3—С= =СН— (за известным исключением геж-диметильных групп, никаких перегруппировок не наблюдается). Приведем для примера следующие выходы при малых степенях превращения [c.159]

На Р1 и КЬ накапливающиеся олефины с заметной скоростью гидрируются в присутствии диенов. Поэтому о направлении первичной реакции можно судить по составу катализата только при низких степенях превращения диена. Предельный углеводород на этих катализаторах в начале реакции образуется непосредственно из диена путем присоединения двух молекул водорода, без десорбции промежуточных продуктов в объем. При высоких степенях превращения диена предельный углеводород образуется также по реакции (2), в результате гидрирования олефинов (в основном а-олефина). [c.167]

В последние годы для производства диенов находит применение процесс окислительного дегидрирования, подобный рассмотренному ранее для превращения спиртов в карбонильные соединения (стр. 655). Парафины и олефины С4—С5 при умеренных температурах окисления в газовой фазе (300—400 °С) образуют, как известно, сложную смесь кислородсодержащих соединений. Однако с повышением температуры, особенно в присутствии специальных катализаторов, главным направлением реакции становится дегидрирование. Более высокая, чем при собственно дегидрировании, степень превращения исходных вешеств и обусловленное этим уменьшение количества рециркулирующих потоков, а также умеренная экзотермичность реакции составляют существенные преимущества этого метода. [c.684]

Во фракциях, получаемых крекингом жидкого парафина, по сравнению с аналогичными фракциями при крекинге твердого парафина содержание олефинов более высокое. Суммарное содержание диенов и циклоолефинов растет с увеличением глубины превращения сырья. При крекинге жидкого парафина этих нежелательных примесей меньше чем при крекинге твердого [c.123]

Не имея возможности изложить все остальные направления работ Б. А. Казанского и его сотрудников, следует перечислить главные из них каталитическая дегидрогенизация парафинов, селективное гидрирование диенов при низких температурах, гидрирование и изомеризация олефинов, восстановление ароматических и непредельных углеводородов водородом в момент выделения (гексааммиакат кальция, щелочные металлы в жидком аммиаке), некоторые превращения адамантана и его производных, синтез большого количества углеводородов высокой степени чистоты как эталонов при разработке метода изучения индивидуального состава бензинов и др. [c.13]

Проведена большая работа по исследованию влияния характера субстрата на ход реакции. Важная особенность рассматриваемых каталитических систем заключается в их неспособности вести гидрирование олефинов, содержащих двойную связь внутри цепи. В то же время по отношению к олефинам с концевой двойной связью эти системы проявляют высокую активность [86]. Поэтому всякий раз, когда в ходе гидрирования диенов или изомеризации концевых олефинов образуются моноены, содержащие двойную связь внутри цепи, дальнейшие превращения последних прекращаются. [c.141]

Диэтил-, дипропил-, дибутил- или дифенилртуть совместно с солями элементов переходной группы, например хлористым кобальтом, хлористым никелем или треххлористым титаном, при полимеризации диенов при низком давлении способствуют образованию с высокими скоростями превращения полимеров 1,4-структуры, практически свободных от катализатора. Полимеризация ускоряется при облучении ртутной дуговой лампой. Наибольшие скорости конверсии достигаются в случае низших сопряженных диенов, таких как бутадиен и изопрен с высшими гомологами скорость ниже, реакция обычно проводится в несколько стадий в инертной углеводородной суспензии при 0—50° С и давлении выше 35 ат. В сочетании с другими сокатализаторами алкильные соединения ртути полимеризуют олефиныз , виниловые углеводороды , хлористый винил 2 , а также сополимеризуют этилен и а-олефины [c.61]

При высоких степенях превращения диена снижается селективность димеризации, так как начинает преобладать ряд известных побочных реакций, например димеризация самого моноолефина, изомеризация диена-1,4 в 2,4- или 1,3-изомер, присоединение олефинов к продуктамизомеризации —диену-2,4 или-1,3 —с образованием различных олигомеров, скелетные перегруппировки диенов-1,4 [32]. Существуют два типа таких перегруппировок. В перегруппировках первого типа из З-метилпентадиена-1,4 образуется гексадиен-1,4, что можно рассматривать как обратимое связывание этилена в положениях 1 и 2 диена, например [c.200]