Окисление олефинов и других ненасыщенных соединений

Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

ОКИСЛЕНИЕ ОЛЕФИНОВ И ДРУГИХ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.546]

В настоящее время в промышленности используют жидкофазное окисление олефинов и других ненасыщенных соединений для производства эпокисей (алкилзамещенных окиси этилена) или гликолей. В качестве окислителей применяют либо перекись водорода в уксусной кислоте (при этом из уксусной кислоты образуется перуксусная кислота и вода), либо непосредственно перуксусную кислоту. Для получения эпокисей процесс проводят при низкой температуре, малом времени реакции и низкой концентрации ионов водорода. Для получения гликолей реакцию проводят в присутствии катализатора — раствора минеральной кислоты в муравьиной или уксусной кислотах [17] [c.163]

Бензин содержит ряд добавок, улучшающих его характеристики, в число которых входят антиоксиданты, препятствую- Цие окислению олефинов и других ненасыщенных компонентов Определение этих соединений имеет важное значение для оценки стабильности бензина и контроля его качества [c.175]

СиО катализирует глубокое окисление олефинов. Причина неселективного действия окиси меди в настоящее время еще не ясна. Нами было показано [4], что на СиО акролеин и пропио-новый альдегид (и, вероятно, другие альдегиды) окисляются с очень большой скоростью. Возможно, именно этим объясняется низкая селективность СиО. Не исключено, однако, что на окиси меди ненасыщенные карбонильные соединения вообще не образуются, поскольку окисление по группе СНз не происходит, а сразу образуются лабильные промежуточные соединения, которые с большой скоростью окисляются до СОг. Этот более вероятный случай подобен, например, неселективному окислению пропилена на серебре, которое избирательно окисляет этилен в окись этилена. Отсутствие окиси пропилена в про- [c.79]

Многие другие окислители реагируют с олефинами, разрывая ненасыщенную двойную связь углеродной цепи. При таком окислении в качестве продуктов расщепления обычно получаются карбоновые кислоты однако при благоприятных условиях реакция может быть остановлена на стадии альдегида. Этот тип расщепления используется для получения некоторых ароматических альдегидов из природных соединений, содержащих ненасыщенные боковые углеродные цепи. Так, при окислении анетола образуется анисовый альдегид [c.208]

Окисление углеводородов и других органических соединений, в том числе ненасыщенных, в жидкой фазе является основой многих высокоэффективных технологических процессов. Устойчивое увеличение в последние годы объемов производства непредельных углеводородов делает актуальной задачу более эффективного использования этих соединений, позволяющего расширить ассортимент получаемых из них продуктов. С этим связана практическая значимость процессов жидкофазного окисления олефинов молекулярным кислородом, рассмотрению которых посвящена настоящая книга. [c.4]

Под индуцированным окислением, рассматриваемым в настоящей главе, понимается совместное (сопряженное) окисление непредельных соединений с другими, как правило, легко окисляющимися органическими соединениями, которые являются источниками реакционноспособных частиц, участвующих в окислении ненасыщенных молекул. Индуцированное окисление осуществляется при более низких температурах, чем обычное окисление олефинов, и в большинстве случаев обеспечивает увеличение селективности процесса. [c.68]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Катализаторами реакций неполного окисления ациклических органических соединений (главным образом олефинов и их производных) в кислоты или ангидриды кислот служат обычно сложные контакты на основе окислов молибдена или ванадия. Каталитическое окисление тех же веществ на других окисных катализаторах протекает по иным направлениям (образование ненасыщенных карбонильных соединений, продуктов окислительного дегидрирования, полное окисление). [c.200]

Окисление олефинов по насыщенному атому углерода удалось осуществить значительно более селективно в газовой фазе над гетерогенными контактами. Некоторые из них (Р1, хромиты) ведут к полному окислению олефина, другие (например, УзОб) — к деструктивному кислению по ненасыщенной связи с образованием низших альдегидов, третьи (СиаО, молибдат висмута) — к образованию ненасыщенных карбонильных соединений с тем же числом глеродных атомов [c.547]

Несмотря на многообразие реакций, в которые вступают ненасыщенные углеводороды, получение их производных затруднительно даже при работе с макроколичествам и. Для характеристики терпенов предложено использовать продукты взаимодействия с нитрозилхлоридом, двуокисью и четырех-окисью азота [303]. Окисление перманганатом применимо в случае некоторых симметричных олефинов и ацетиленов, которые преимущественно дают один тип карбоновой кислоты для этой реакции требуется по меньшей мере 300 мг углеводорода. Некоторые олефины, такие, как стирол, образуют твердые дибромиды и легко дают производные, присоединяя бром. Для идентификации некоторых олефинов используются продукты присоединения роданида [304], тиолов [305, тиофенолов и тиокислот [304]. Реакция олефинов с 2,4-динитрофенилсульфидом [306—307], очевидно, станет лучшим методом для характеристики последних, чем присоединение других сернистых соединений в литературе уже описаны такие производные более чем для 20 олефинов. [c.466]

Интересной разновидностью реакции Радзишевского является гидратация нитрильной группы, протекающая с одновременным окислением других функциональных групп. При этом реагирующие группы могут принадлежать как одному, так и разным соединениям. В качестве реагентов могут быть использованы ненасыщенные нитрилы, смеси нитрилов с олефинами, а также другие среди-йения. [c.76]