Дикетонами кеталями

При этой реакции прошло не только присоединение метилвинилкето-на, но также одновременно и замыкание продукта конденсации в трициклический дикетон (VI). Кетогруппа, сопряженная с двойной связью, была защишена обычным образом с помошью этиленгликоля, и полученный кеталь (VII) явился исходным продуктом для синтеза стероидов. [c.411]

Эти различия в сочетании с защитой оксогруппы в виде простого енольного эфира [647] или кеталя [83] позволяют проводить селективное восстановление. Следует заметить, что селективное восстановление осуществляется легче при использовании более объемистого и менее реакционноспособного боргидрида натрия, чем при использовании литийалюминийгидрида. Так, в случае дикетона СХХХУ , полученного из нолипореновой кислоты А [325], литийалюминийгидрид восстанавливает обе кетонные группировки, а боргидрид натрия — только карбонильную группу при С-3. При этом удалось доказать За, 12а-ориентацию гидроксильных групп в нолипореновой кислоте А, поскольку восстановление гидридами соответствующих 3,12-д-и-кетопроизводных приводило к изомерным (Зр,12р) спиртам [181, 325]. Для селективного восстановления дикетонов, например гризандиона-3,4 СХХХУП, был предложен удобный метод с использованием боргидрида натрия 509]. [c.90]

Тиокетали в отличие от обычных кеталей легко образуются из кетонов и тиолов (К8Н> в присутствии кислых катализаторов. Процесс десульфурирования обычно происходит гладко, но продукт с большим трудом отделяется путем экстрагирования от избытка никеля Ренея, необходимого для достижения оптимальных выходов. Хорошим примером использования десульфурирования является, в частности, восстановление бициклического дикетона VI, в случае которого ни метод Клемменсена, ни метод Вольфа — Кижнера не-приводят к успеху. В данном случае для получения кеталя применяют пропандитиол-1,3 (НЗСНгСНгСНаЗН) [c.414]

Поликопденсация кеталей ароматических дикетонов приводит к образованию нолифегшленов по реакции [124, 12Г)] [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология