Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Селективность восстановления

    Наиболее простой пример такого подхода мы рассматривали на примере бромирования толуола (см. разд. 2.1.3). Действительно, в толуоле имеются две функциональные труппы, способные легко реагировать с бромом метильная группа и ароматическое ядро. Тем не менее, как мы видели, нетрудно направить бромирование селективно в ядро или метильную группу путем правильного выбора типа реакции при ионном бромировании — в ядро, при радикальном — в боковую цепь. Другим примером является селективное присоединение водорода по двойным связям ароматической системы толуола при каталитическом гидрировании — насыщение всех трех двойных связей, при восстановлении по Берчу — селективное восстановление одной из них. [c.163]


    Селективное восстановление оксидов азота с помощью аммиака. Занимает особое место среди каталитических методов очистки газов [c.65]

    Селективное восстановление алкинов или алленов 15-П. Восстановление ароматических колец [c.409]

    Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида  [c.306]

    Селективное восстановление ацетиленовых соединений в этиленовые имеет препаративное значение. Благодаря открытой Фаворским реакции конденсации ацетилена с кетонами [c.215]

    Особенность восстановления при участии сольватированных электронов связана с весьма отрицательным значением их стандартного потенциала, сравнительно мало отличающегося от стандартных потенциалов щелочных металлов. Поэтому сольватированные электроны способны реагировать с очень трудно восстанавливаемыми соединениями и инициировать полимеризацию, К настоящему времени накоплен большой фактический материал по восстановлению сольватированными электронами неорганических и о )ганических веществ, указывающий на образование необычных продуктов восстановления, на селективность восстановления. Собраны многочисленные данные препаративного характера и по формальной кинетике, однако еще весьма слабо изучено на молекулярном уровне взаимодействие в системе органическое вещество — протонодонорная добавка (или среда)—сольватированный электрон. На этом пути можно ожидать получения весьма интересных результатов. [c.445]

    Титрование поэтому проводят в аликвотных порциях испытуемого раствора, прибегая к соответствующим приемам, исключающим влияние остальных компонентов на определяемый. Так, в одной аликвотной части раствора определяют суммарное содержание марганца (УП), хрома (УГ) и ванадия (У). Затем в том же растворе или новой порции - один ванадий (У), полученный в условиях, обеспечивающих существование марганца и хрома в низших степенях окисления. И наконец, в третьей -сумму хрома (VI) и ванадия (У), использовав возможность селективного восстановления ионов перманганата. [c.182]

    Окислительно-восстановительные иониты. При введении в ионит группы, представляющей собой окисленную или восстановленную форму соответствующей окислительно-восстановительной системы, получают ионит, обладающий электронообменными свойствами , который называют окислительно-восстановительным (редокс) ионитом. При прохождении через такой ионит раствор восстанавливается (или окисляется), при этом в зависимости от потенциала редокс-системы возможно селективное восстановление (окисление) [51]. Аналогичным действием обладают также электронообменные иониты [52], матрица которых представляет собой редокс-систему (обычно гидрохинон). Такие иониты не содержат ионогенных групп, т. е. не являются ионитами по данному выше определению. Но для них характерно протекание таких же реакций, как и в случае редокс-смол на них происходят электронообменные процессы [c.373]


    Селективное восстановление ненасыщенных альдегидов [c.413]

    Селективность восстановления комплексными гидридами металлов [c.190]

    Селективное восстановление ненасыщенных кетонов [c.432]

    Селективное восстановление а, р-ненасыщенных альдегидов или кетонов [c.435]

    Легкодоступный кетоальдегид 191 (схема 2.87) является перспективным исходным веществом для синтеза ряда феромонов [26а]. Одна из схем синтеза требовала селективного восстановления кетонного карбонила а этом сое- [c.184]

    Кроме высокотемпературной каталитической очистки, разработано селективное восстановление оксидов азота аммиаком на алюмованадиевом катализаторе [79]. Содержание оксидов азота в выхлопных газах в этом случае составляет 0,005— [c.214]

    Избирательное гидрирование соседних групп ряда либо не удается вообще, либо достигается путем тщательного подбора условий реакции. При этом иногда оказывается возможным найти условия селективного восстановления любой из двух одновременно присутствующих в соединении групп, занимающих разное положение в сравнительном ряду активности. [c.34]

    Осуществление частичного гидрирования рассчитанным количеством водорода при температурах, близких к нижней температурной границе реакции, в целом ряде случаев обеспечивает достаточную селективность восстановления  [c.36]

    Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617]  [c.377]

    Восстановление ненасыщенных альдегидов и кетонов в спирты с сол ранением С—С-связи происходит преимущественно на оксидных катализаторах, обладающих способностью к селективному восстановлению кислородсодержащих соединений. При этом нужно подбирать достаточно мягкие условия, чтобы избежать побочных прои,ессов перераспределения водорода с образованием насыщенных спиртов  [c.503]

    Впервые показана возможность селективного восстановления реактивных алкилзамещенных тиофенов, методом ионного гидрирования системами триэтилсилан — трифторуксусная кислота цинк — толуолсульфокислота в присутствии катализатора, позволяющих получить концентраты сульфидов [7-10,13]. Следует отметить, что полученные сульфиды отличаются от тиаполицикланов, присутствующих в нефти, наличием в конденсированной молекуле в основном ароматических карбоциклов. [c.236]

    На первой стадии разработанной технологии реализовано совмещение процессов абсорбции паров НЫОз и процессов улавливания ее тумана с разработкой принципиально новых контактных устройств. На второй стадии комплексной технологии реализовано совмещение процессов каталитического разложения аммиачных солей (образующихся из смеси остатков НЫОз и ННз) и процессов селективного восстановления оксидов азота с разработкой нового катализатора для очистки залповых газовых выбросов. На третьей стадии реализовано совмещение процессов утилизации остатков NHз после каталитической газоочистки от оксидов азота и обеспечена полная утилизация тепла горячих отходящих газов. Кроме того, на этой стадии реализованы принципиально новые подходы к интенсификации процесса концентрирования Н2804. Достигнуто совмещение процесса абсорбции паров Н2 04 в режиме без образования тумана с процессом десорбции паров воды в режиме без образования ЗОг. Для этой цели потребовалось создание принципиально новых конструкций аппаратов. Новый подход к решению проблемы позволяет объединить все источники кислотных газовых выбросов завода в единой надежной системе газоочистки. [c.329]

    Рассмотрилт для начала диен 124. В его молекуле имеются две сходные двойные связи, но одна из них (а) — ди-замещенная, а другая (б) — тризамещенная. Пусть задача состоит в восстановлении либо связи а,. чибо связи б. В первом случае игра может строиться на в].1сокой чувствительности каталитического гидрирования к стерическим препятствиям, что позволяет достаточно селективно нро-гидрировать (иапример, пад палладием) менее затрудненную связь а в присутствии связи б и выйти к олефипу 125. Альтернативный результат — селективное восстановление связи б с получением изомерного олефина 126 — достигается с помощью так называемого ионного гидрирования — [c.128]


    Наконец, следует упомянуть о попытке синтезировать несколько производных 2,3-диокса-бицикло [2.2.1] гептана, напряженного бициклического пероксидного ядра ПрОСТагЛаНДИНОВОГО . ииип.иалан 2 эндопероксида [206]. Эти производные получаются из 2,3-диоксабнцикло [2.2.1] гептена-5 селективным восстановлением диимидом или хлорированием. [c.329]

    Другой метод селективного восстановления полинитросоединения иллюстрируется превращением 2,4-динитронафтола-1 в 2-нитро-4-ами-нонафтол-1 раствор дигпдрата хлористого олова (15 г) в спирте (20 мл) приливают при перемешивании к суспензии динитронафтолй (5 г) в смеси концентрированной соляной кислоты (20 мл) и сиирть (10 мл). Выпадают бледно-желтые иглы гидрохлорида амина выхо.а 98%. [c.234]

    Большинство углерод-углеродных двойных связей, имеющих как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители, каталитически гидрируются с количественным или почти количественным выходом [188]. Почти все известные алкены присоединяют водород при температуре в интервале от О до 275 °С. Молекула субстрата может содержать многие функциональные группы, например ОН, СООН, NH2, СНО, OR, OOR или N. Некоторые из этих групп также подвергаются каталитическому гидрированию, но обычно удается подобрать условия, при которых происходит селективное восстановление двойной связи (см. т. 4, табл. 19.2). Применяемые катализаторы можно разделить на два больших класса, каждый из которых состоит в основном из переходных металлов и их соединений. [c.176]

    Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

    Равновесие смещают отгонкой ацетона. Реакция идет в очень мягких условиях и очень специфична в отношении альдегидов и кетонов, так что в молекуле могут содержаться связи С = С (включая сопряженные со связями С = 0) и многие другие функциональные группы, которые при этом не восстанавливаются [238]. То же справедливо и для ацеталей, поэтому одну из двух карбонильных групп в молекуле можно специфично восстановить, если другую предварительно превратить в ацеталь. -Кетоэфиры, -дикетоны, а также другие кетоны и альдегиды, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, не вступают в эту реакцию. Разновидность этого метода используется для селективного восстановления альдегидов действием изопропилового спирта или диизо-пропилкарбинола в присутствии дегидратированного оксида алюминия [239]. [c.358]

    Селективное восстановление. Сущность способа заключается в восстановлении титанового концентрата древесным углем или сажей при 1100—1150°, т. е. ниже температуры плавления ильменита. Восстанавливают в присутствии Na l или a lj (до 20%), образующих жидкую фазу, которая способствует укрупнению частиц восстановленного железа. Спек измельчают до крупности 170 меш, подвергают магнитной сеперации фракции отмывают от солей водой. В конечные продукты извлекается 96—99,5% Т1 и Fe. Титановый продукт, содержащий до 84—90% TiO.j, легко хлорируется. Магнитная фракция, содержащая Fe (93—96%) и FeO, может быть использована для изготовления мгталлокерамических изделий [50]. [c.251]

    ТОГО циркония и чистого гафния представляет собой самостоятельный передел. Для разделения 2г и НГ предложено более 60 способов, которые можно объединить в следующие основные группы 1) дробная кристаллизация 2) дробное осаждение 3) адсорбция и ионный обмен 4) экстракция 5) селективное окисление и восстановление 6) ректификация. Из всех этих способов промышленное применение нашли дробная кристаллизация фтороцирконатов и фторогафнатов калия, экстракция роданидов циркония и гафния метилизобутилкетоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. Некоторые эффективные методы разделения (например, ионный обмен) применимы только в небольших масштабах, другие перспективные методы (например, ректификация и селективное восстановление) не вышли еще из стадии лабораторных исследований и опытной проверки. [c.330]

    Азоксисоединения можно также получить непосредственно из нитросоединений при помощи алкоголята натрия. Азо- и гидразосоединения получают действием цинка или железа в присутствии едкого натра. Возможен также переход от одних продуктов реакции к другим, как, например, перез од от азоксисоединений к азосоединениям под действием железа или восстановление азо- и гидразосоединений в амины при помощи гипосульфита натрия или хлористого олова. В случае необходимости восстановления только некоторых нитрогрупп в полинитросоединениях применяют селективное восстановление при помощи хлористого олова, сульфидов,или полисульфидов натрия или аммония, [c.494]

    В настоящей работе показано, что селективность восстановления этилацетоацетата дрожжами Pi hia sp. 80-tl зависит от степени аэрации процесса выращивания биомассы. Установлено, что использование аэробно выращенной биомассы дрожжей Pi hia sp. 80-11 позволяет получить в стандартных условиях (0,05 М фосфатный буфер, pH = 7,0 субстрат - 5 г/л биомасса - 8,5 мг (асв)/мл аэробные условия, температура реакции 32 °С, время реакции -4 ч) S-этил-З-оксибутират с количественным выходом невысокой оптической чистоты (88% ее). [c.43]

    Е. Ф. Дехтярь, О. С. Вострикова, М. А. Юсупова, С. С. Злотский. ... 41 Влияние условий выращивания дрожжей pi hia sp. 80-11 на селективность восстановления этилацетоацетата [c.118]

    Ранее на этой же системе мы показали, каким образом можно добиться селективного восстановления только формильной фуппы или формильной и карбометоксильной фупп за счет вариаций природы гидридного восстановителя (см. схему 2.73). А как бьггь, если фсбуется восстановить селективно только карбометокифуппу Если учесть, что эта функция по отношению к любому из общепринятых гидридных восстановителей будет менее активна, [c.182]


Библиография для Селективность восстановления: [c.43]   
Смотреть страницы где упоминается термин Селективность восстановления: [c.457]    [c.369]    [c.61]    [c.168]    [c.360]    [c.343]    [c.167]    [c.167]    [c.183]    [c.184]    [c.29]    [c.67]    [c.115]   
Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.184 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.184 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ароматические нитроэфиры селективное восстановление

Белки, селективное восстановление в них конечных карбоксильных групп

Бензоилглицин, его селективное восстановление

Восстановление полиметаллических катализаторов и повышение их селективности

Восстановление. Селективность реакции

Двухосновные кислоты их селективное восстановление

Дикарбоновые кислоты их селективное восстановление

Дисульфонаты селективное восстановление

Диэфиры карбоновых кисло их селективное восстановление

Катализатор селективного каталитического восстановления

Кетоэфиры селективное восстановление

Лутидин селективное восстановление

Оксим эфира диэтилацетоуксусной кислоты, его селективное восстановление

Полинитросоединения селективное восстановление

Селективное восстановление

Селективное восстановление альдегидов и кетонов

Селективное восстановление амидов, содержащих свободные

Селективное восстановление амидов, содержащих свободные карбоксильные группы или

Селективное восстановление двухосновных кислот

Селективное восстановление диэфиров

Селективное восстановление имидов

Селективное восстановление нитроэфиров

Селективное восстановление различных галоидных соединений

Селективное восстановление хлорангндридов, содержащих сложноэфирную группировку

Селективное восстановление экспериментальные условия

Селективные процессы восстановления

Указатель методов селективное восстановление

Хлорангидриды карбоновых кислот восстановление селективное

Черкаев, Н. В. Б л и з н я к, А. А. Б а г. Селективное каталитическое восстановление эфиров ненасыщенных кислот в ненасыщенные спирты

спектры селективное восстановление



© 2024 chem21.info Реклама на сайте