Енольные эфиры

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Енольные эфиры различных типов [c.302]

Циклические ацетали, кетали, енольные эфиры [c.71]

Простые енольные эфиры Р-дикетонов или Р-кетоэфиров [c.86]

Предложенные для синтеза пептидов так называемые пущпул -ацетилены также следует упомянуть в этой главе, так как они реагируют с образованием промежуточных енольных эфиров [297]. [c.153]

Дигидрофураи может быть получен при катализируемой основанием изомеризации 2,5-дигидрофурана [145]. Как и следовало ожидать, циклизация производных 4-гидроксимасляного альдегида, внутренним енольным эфиром которого является 2,3-ди-гидрофуран, приводит к 2,3-дигидрофуранам. Удобным способом [c.150]

Кетоиы, имеющие а-метиленовую группу, реагируют по иному направлению. Присоединение по Михаэлю н отщепление этанола приводят к образованию устойчивых илидов (4), которые с альдегидами дают енольные эфиры 1,3-дикетопентена-4 (5). Последние расщепляются кислотами до свободных дикарбонильных соединении (6). которые в условиях реакции устойчивы в енольной форме (7). Метод, по-видимому, носит общий характер выходы продуктов приемлемые. [c.121]

Получаемые таким образом енольные эфиры превращаются в ме-токсициклопропаны и затем — в ангулярно метилированные дека лоны (см. Симмонса — Смита реагент в этом томе). [c.177]

При обработке соединения Пб (называемого амидотриазольным енольным эфиром или иминоангидридом) концентрированной соляной кислотой в течение 5 мин отш,епляется бензоильная группа и образуется 1-бензоиламино- [c.89]

Плазмалогены. Плазмалогены, в которых одна из ацильных групп заменена группировкой простого енольного эфира, образуются путем восстановления ацильной группы и удаления элементов воды. В миелиновой мембране плазмалогены составляют >14% общего количества фосфоглицеридов. Этаноламиновый плазмалоген (рис. 2.4) является главным представителем этого класса соединений. Недавно плазмалогены переименованы в плазмены. [c.40]

Другой пример биологически активного вещества — енольный эфир глицерина фекопентаен 1,62. Этот полиен выделен из человеческого кала, где он присутствует в следовых количествах. Фекопентаен вырабатывается некоторыми видами бактерий, обитающих в кишечнике, и обладает сильным мутагенным и канцерогенным действием . Считается, что наличие соединения 1,62 может быть причиной рака толстой кишки. [c.28]

У микотоксинов 1,268 и 1.269, кроме полуацетальной функциональности, присутствуют фрагменты ацилаля и енольного эфира. Подобные многофункциональные молекулы биогенетически образуются путем окислительного расщепления ароматических предшественников, каковым для патули-на служит гентизиновый альдегид L270. Путь превращения последнего в микотоксин показан схемой И. [c.72]

Структура некоторых производных гермакрана усложнена транс-длту-лярными кислородными мостиками в виде простых эфиров или внутримолекулярных кеталей и ацеталей (см. формулу 2.193). В молекуле изоцентрате-рина 2.200 присутствует фрагмент енольного эфира. [c.111]

Н -Тестостерон был получен [3] из Н2-андростен-4-диона-3,17 обменом с 70%-пым раствором уксусной кислоты-Н в воде-Н в присутствии платинового катализатора. Реакция Н -андро-стен-4-диона-3,17 с ортомуравьиным эфиром дает 3-енольный эфир Н2-андростен-4-диона-3,17 (3-этоксигндростадиен-2,4-он-17), который для получения Н -тестостерона восстанавливают алю-могидридом лития. [c.409]

Эти различия в сочетании с защитой оксогруппы в виде простого енольного эфира [647] или кеталя [83] позволяют проводить селективное восстановление. Следует заметить, что селективное восстановление осуществляется легче при использовании более объемистого и менее реакционноспособного боргидрида натрия, чем при использовании литийалюминийгидрида. Так, в случае дикетона СХХХУ , полученного из нолипореновой кислоты А [325], литийалюминийгидрид восстанавливает обе кетонные группировки, а боргидрид натрия — только карбонильную группу при С-3. При этом удалось доказать За, 12а-ориентацию гидроксильных групп в нолипореновой кислоте А, поскольку восстановление гидридами соответствующих 3,12-д-и-кетопроизводных приводило к изомерным (Зр,12р) спиртам [181, 325]. Для селективного восстановления дикетонов, например гризандиона-3,4 СХХХУП, был предложен удобный метод с использованием боргидрида натрия 509]. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология