Полиазоарилены

До сих пор в литературе нет данных о молекулярных весах и молекулярно-весовом распределении полиазоариленов, полученных окислительной поликонденсацией. Тем не менее, оценивая приводимые в статье данные по удельной вязкости 0,5%-ных растворов полиазоариленов, можно утверждать, что полимеры с небольшим обменным взаимодействием бензольных ядер (например, полимеры, формулы которых приведены выше) имеют сравнительно большие молекулярные веса ([т1] = 1,0—2,1). [c.82]

В связи с этим представляют интерес разработанные А. А. Берлиным, В. П. Парини и Б. И. Лиогоньким с сотр. методы синтеза полиазоариленов и различных полиариленхинонов путем разложения соответствующих бис-диазониев з-б8. в последнее время синтез ПСС деазотированием бис-диазониев успешно применяется для получения полиазоариленов, содержащих в бензольных ядрах различные функциональные группы или гетероатомы в цепи °. [c.91]

Для синтеза полиазоариленов и их аналогов применяются соли бис-диазония, получающиеся деазотированием соответствующих ароматических или гетероциклических диаминов или их производных, содержащих в ароматических ядрах заместители (алкил, арил, галоген, алкоксил, карбоксил, сульфогруппа, нитрогруппа и др 63-65,69,70) Водный или водно-спиртовой раствор соли бис-диазония при о—5°С приливают к раствору или суспензии восстановителя (аммиачный комплекс Си+, соли ТР+). При этом происходит полное восстановление диазония с выделением азота и образованием арильного и арилазотного радикалов, рекомбинация которых обусловливает рост цепи [c.91]

Следует отметить, что подобное снижение активности реакционного центра наблюдается также при ноликонденсационном синтезе полиазоариленов и, вероятно, в других случаях синтеза ПСС методами поликонденсации. По-видимому, наряду с внутримолекулярной делокализацией электронов следует учитывать, что при росте макромолекул ПСС реализуется межмолекулярное обменное взаимодействие р- и я-электронов, обусловливающее образование прочных ассоциатов. В таких ассоциатах делокализация электронов уже является объемным эффектом , снижающим реакционную способность функциональных групп растущих цепей. Уменьшение вероятности встреч мономера с реакционной группой макромолекулы, замурованной в пачечном ассоциате, может являться дополнительным фактором, ограничивающим скорость и глубину превра-щения . Кроме приведенных факторов, в пользу такого объяснения говорит наблюдавшееся в работе увеличение молекулярного веса полиазинов при проведении поликонденсации в среде протонной кислоты (уксусная, масляная) по сравнению с реакцией в диметилформамиде. Действительно, по-видимому наличие ионов Н+ способствует распаду донорно-акцепторного ассоциата за счет его пере-комплексования молекулами кислоты. [c.109]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.9 , c.75 , c.80 , c.82 , c.109 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология