Арахне

Среди лигандов, координирующихся через атомы бора, наиболее многочисленны бораны и карбораны. Они подразделяются на три структурных типа клозо- (закрытые), надо- (имеющие полость) и арахно- (паукообразные). клозо-Структуры у анионов боранов В Н (6<л 12) и карборанов СгВп-зНп (5<я<12). В этих структурах п скелетных атомов бора и углерода занимают все вершины правильного полиэдра с треугольными гранями (рис, 3.2). нц(Зо-Структуры у боранов В Н +4, карборанов СВп- Нп-1-з. [c.93]

Во всех этих типах соединений п связей В—Н (т, е. в клозо боранах — все связи) расположены по направлению из центра полиэдра, атомы Н занимают экзо-(внешние) положения. Остальные атомы Н либо участвуют в мостиках В -Н—В, закрывающих открытую часть полиэдра, либо (в арахно-структурах) эн(Зо-свя заны. эн(5о-Связи В—Н тангенциальны, е. направлены по каса тельной к поверхности сферы, описанной вокру скелетного ноли эдра, и тоже заполняют брешь в скелете. В дальнейшем будем считать, что половина 5-орбиталей остальных атомов Н расходуется на связи В—Н, которые одновременно участвуют в связывании скелета. [c.94]

Такая схема объясняет и структуры соединений В Н +х. Действительно, после вычитания п орбиталей э/сзо-атомов И, Зп—1 орбиталей атомов В и лс/2 орбиталей избыточных атомов Н остается п- -х12 связывающих орбиталей, которые полностью заняты 2п- -х электронами. Таким образом, соединениям В Н +4 и В Н +б соответствует п- 2 или л+3 связывающие орбитали, как в клозо-(п- -1)- или (я+2)-вершинниках соответственно. Именно неполные (нидо- или арахно-) структуры этих полиэдров и реализуются. [c.94]

Дополнительные электроны могут вносить не только избыточные заряды (в анионах боранов), но и мостиковые одноэлектронные или двухэлектронные лиганды, а также атомы или группы, внедренные в структуру кластера, как в соединениях XX—XXII. Серия устойчивых нейтральных боранов с мостиковыми связями В—Н—В иллюстрирует переход клозо-нидо-арахно в соответствии с требованиями правил электронного счета (9.23) [c.366]

Описанная выше конструкция допускает обобщение на случай нидо- и арахно-систем. Нидо-соединения, в отличие от дельтаэд-рических, содержат одну грань, называемую основанием, которая не является треугольной. Арахно-системы имеют две такие грани. Примером нидо-структуры является пирамида, в основании которой расположен четырехугольник (рис. 1.19). Полиэдры такого типа (см. рис. 1.10) могут быть формально получены в результате удаления некоторых из вершин и инцидентных им ребер в соответствующем дельтаэдре. Каждый раз, когда появляется нетреугольная грань, возникает дополнительное семейство орбиталей, взаимодействие которых описывается с помощью нового полного графа, что приводит к появлению одного нового связывающего уровня. В результате общее число связывающих орбиталей увеличивается на единицу. В случае нидо- и арахно-систем, имеющих по п вершин, число связывающих орбиталей равно п + 2) и (га+3) соответственно. Для их заполнения требуется (2 + 4) и (2и-Ь6) электронов. [c.36]

КАРБОРАНЫ (карбабораны), соед. общей ф-лы С В Н , где и = 1-6 (обычно 1 или 2), т= 3-10 молекулы имеют структуру полиэдров, в вершинах к-рых находятся атомы В и С, связанные с атомами Н. Различают клозо-, нидо- и арахно-К. Первые имеют закрытую структуру слегка искаженных тригональной бипирамиды, октаэдра, икосаэдра и др (нек-рые из них даны на рис. 1, а-и) Нидо- и арахно-К. [c.329]

По медно-аммиачному способу прядения ученым в содружестве со специалистами-производственниками удалось получить нить тоньше паутины и соткать ткань, которая по своей тонкости, легкости и прозрачности превзошла ткань легендарной ткачихи Арахнеи. [c.132]

Если удалить два атома бора из клозо-соединения, то строение остова называют арахно-строением, так как оно напоминает паутину. С потерей атомов из двух вершин полиэдра остов становится еще более открытым, чем в случае нидо-соединений, а сходство с исходным клозо-строением — менее очевидным. [c.501]

Строение клозо-, нидо- и арахно-соединений и их взаимосвязь показаны на рис. 14.32. Диагональные линии соединяют клозо-соединения с образующимися из них нидо- и арахно-соедине-ниями . Горизонтальные ряды представляют соединения, имеющие одинаковое число атомов бора, но отличающиеся общим числом электронов в остове. В немногих случаях переход от одного строения к другому по горизонтали может происходить с помощью окислительно-восстановительных реакций (см. ниже). [c.501]

Текстильные волокна, из которых состоят ткани, бывают натуральные и химические — в зависимости от их происхождения. Среди натуральных есть растительные (хлопок, лен) и животные — это шерсть (овечья, верблюжья, козья) и натуральный шелк, который получают из коконов шелковичного червя. Пожалуй, здесь не стоит рассматривать экзотические виды волокон, такие, как крапивное (читали сказку Андерсена ) или волокно из паутины, которое плела Арахна, посмевшая вызвать саму богиню Афину на состязание в искусстве ткачества й превращенная за эту дерзость в паучиху. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология