Нидо-соединения

Рис. 14.31. Строение некоторых нидо-соединений

Галогениды, сульфиды, селе-ниды, соединения редкоземельных элементов, а также металлы и оксиды [c.91]

Практически все известные для этиленовых соединений реакции электрофильного присоединения можно провести и с ацетиленовыми углеводородами и их производными. Однако вследствие большей электроотрицательности 5 г7-гибридных атомов углерода ацетилена я-электроны тройной связи более жестко связаны с ядрами, чем в этилене. На это, в частности, указывают значения потенциалов ионизации двойной (10,50 эВ) и тройной (11,40 эВ) связей. Электро-нодонорные свойства тройной связи ниже, чем у двойной, поэтому ацетиленовые соединения вступают в реакции с электрофилами примерно в 10 раз труднее, чем близкие нм по строению этиленовые. Для ускорения этих реакций рекомендуется применение катализаторов. Наиболее часто используются апротонные кислоты (галоге-ниды алюминия, бора, меди н ртути) [c.118]

На практике в качестве промежуточных соединений в рассматриваемом галогенидном методе используют летучие галоге-ниды, под которыми условно подразумевают галогениды, имеющие давление насыщенного пара при 500 К более 10 Па, и для которых разработаны достаточно эффективные методы очистки. Из рассмотрения свойств галогенидов элементов периодической системы следует, что возможности галогенидного метода достаточно высоки (рис. 1). Действительно, как видно из рис. 1, летучие галогениды имеют более чем 20 элементов, в то время как галогенидный метод используется для глубокой очистки лишь некоторых из них (бор, галлий, олово, мышьяк, сурьма, висмут, молибден, вольфрам). Расширению возможностей галогенидного метода может способствовать и более широкое использование реакций термораспада летучих галогенидов (иодидов). Однако следует иметь в виду, что при повышенных температурах, обычно характерных для процесса термораспада, возрастает веро- [c.12]

КПЗ возникает между молекулами за счет того, что электрон из электронной пары одной молекулы О частично переходит на вакантную орбиталь молекулы А А + 0 ч А 0 +. В КПЗ донорами выступают молекулы с гетероатомами N. О, Р, 5 и т. д., с л-электронами (олефины и ароматические соединения), с полярными а-связями (К-галоге-нид). Акцепторами служат галогениды металлов (А С1з, ОеР и т. д.), молекулы галогенов, ароматические и непредельные молекулы с элект- [c.145]

Выделение кислорода свидетельствует о присутствии перекисных соединений, нитратов, хлоратов, перманганатов и других богатых кислородом соединений двуокиси углерода — о присутствии карбонатов и органических соединений окиси углерода — о присутствии оксалатов и других органических соединений окислов азота — о присутствии нитратов и нитритов выделение хлора, брома и иода — о присутствии хлоридов, бромидов и иодидов, гипохлоритов, хлоратов, броматов, иодатов и других подобных соединений выделение аммиака свидетельствует о присутствии солей аммония, цианидов, рода-нидов и т. п. [c.60]

Так, например, при растирании в фарфоровой ступке смеси роданида с порошком исследуемого вещества, со-держан его соединения железа, появляется красно-бурс е окрашивание, а в присутствии коб 1льта — синее окрашивание вследствие образования соответствующих рода-нидиых соединений железа и кобальта. [c.63]

Описанная выше конструкция допускает обобщение на случай нидо- и арахно-систем. Нидо-соединения, в отличие от дельтаэд-рических, содержат одну грань, называемую основанием, которая не является треугольной. Арахно-системы имеют две такие грани. Примером нидо-структуры является пирамида, в основании которой расположен четырехугольник (рис. 1.19). Полиэдры такого типа (см. рис. 1.10) могут быть формально получены в результате удаления некоторых из вершин и инцидентных им ребер в соответствующем дельтаэдре. Каждый раз, когда появляется нетреугольная грань, возникает дополнительное семейство орбиталей, взаимодействие которых описывается с помощью нового полного графа, что приводит к появлению одного нового связывающего уровня. В результате общее число связывающих орбиталей увеличивается на единицу. В случае нидо- и арахно-систем, имеющих по п вершин, число связывающих орбиталей равно п + 2) и (га+3) соответственно. Для их заполнения требуется (2 + 4) и (2и-Ь6) электронов. [c.36]

Если удалить два атома бора из клозо-соединения, то строение остова называют арахно-строением, так как оно напоминает паутину. С потерей атомов из двух вершин полиэдра остов становится еще более открытым, чем в случае нидо-соединений, а сходство с исходным клозо-строением — менее очевидным. [c.501]

При замещении в бороводородах фрагмента ВН изоструктурным и изоэлектронным СН-аналогом образуются многочисленные соединения состава ВтСпНт п т — Ъ — 10, л 1 — 6), получившие название карборанов. Молекулы карборанов могут быть либо замкнутые, т. е. закрытые многогранники (клеточные или клозо-сое-динеиия), либо многогранники с одной открытой вершиной (гнездовые или нидо-соединения). Получены карбораны, в которых атомы бора заменены на атомы А1, Ъп, 5п, РЬ, К, Р и другие элементы. [c.188]

Катализаторы Циглера — Натта применяют для получения линейных и стереорегулярных полимеров полиэтилена, 1,4-цис-полибутадиена, 1,4-цисполиизопрена и других [245—247]. Катализаторы представляют собой продукты взаимодействия галоге-нидов, оксигалогенидов, ацетилацетонатов, алкоголятов, окисей и других соединений переходных металлов с металлалкилами, гидридами, амидами и другигйи соединениями металлов I— III группы периодической системы, называемых сокатализато-рами [245]. [c.178]

Соединения мышьяка, меди, а также свинца вызывают необратимое отравление катализаторов. Следует подчеркнуть, что одним из компонентов катализатора риформинга является кислая окись алюминия. Кислотность А12О3 возрастает в присутствии ионов р и (или) С1 при общем содержании галоге-нидов 0,5-1%. Соединения азота основного характера вызывают частичную нейтрализацию кислотности и обратимое отравление центров изомеризации и крекинга. Содержание азота в сырье, поступающем в реактор, не должно превышать 0,6 10-4%. [c.93]

В качестве выносителей широко используются алкилгалоге-ниды этилбромид (т.кип. 34,4°С), дибромэтан (т.кип. 131,7°С), дихлорэтан (т.кип. 83,5°С), монохлорнафталии (т.кип. 25ГС). В композициях марганцевых и железных антидетонаторов используются некоторые фосфорные и сернистые соединения. Однако следует отметить, что для этих антидетонаторов пока еще не найдены достаточно эффективные выносители, что и сдерживает их широкое применение. [c.353]

Вначале синтезировалось соединение K g путем выдерживания графитового порошка в парах калия при 280° С в течение суток. Далее K g погружался на двое суток в смесь тетрагидрофурана с 40% (масс.) антрацена. Другой способ изготовления — выдерживание при 250 С в течение двух суток графитового порошка в смеси 50% (масс.) THF и 50% (масс.) н а4)тали-нида калия. В результате были получены тройные соединения K 24(THF)i и K 24(THF)2. [c.355]

Склонность алкилгалогенидов к образованию алкенов вместо магнийорганических соединений уменьшается в ряду RI > RBr > R 1. Это подтверждается тем, что изопропилбро-мид, как было упомянуто выше, дает RMgX с выходом 83%, а изопропилиодид — с выходом 60%, грет-Бутилмагнийгалоге-нид удается получить только из соответствующего хлорида. [c.255]

После того как в конце прошлого века Вант-Гоффом было сформулировано представление о твердых растворах, выяснилось, что множество твердых веществ самого различного происхождения—сп-лавы, стекла, многие горные породы и минералы — представляют собой твердые растворы. В результате термодинамического исследования Розебума (1899 г.) установлены основные тины диаграмм состояния двойных систем с твердыми растворами. В начале нашего века Н. С. Курнаков заложил основы физико-химического анализа и развил физико-химическое направление изучения твердых веществ. При исследовании металлических сплавов он применил не только диаграммы состояния типа состав — температура плавления, но и типа состав — электропроводность, состав — твердость, разработанные им совместно с С. Ф. Жемчужиным, а также изобрел самопищущий прибор для термического анализа — пирометр Курнакова. Исходя из идеи Д. И. Менделеева о неопределенных соединениях как настоящих химических соединениях, Н. С. Курнаков, как мы помним, постулировал существование двух типов индивидуальных химических соединений — дальто-нидов и бертоллидов и указал, что первые имеют постоянный, а вторые переменный состав. Бертоллиды, по Курнакову, представляют собой твердые растворы неустойчивых в свободном состоянии соединений постоянного состава. [c.164]

Катализаторы Циглера — Натта. Эти катализаторы получаются при взаимодействии солей переходных металлов IV — VIII групп с органическими соединениями металлов I — III групп, чаще всего используют галогениды титана с алюминийалкилами или алкилгалоге-нидами алюминия. Путем варьирования состава катализатора удается широко изменять его каталитическую активность и стереоспецифичность действия. Подбор оптимального состава катализатора производится эмпирически. Большинство катализаторов гетерогенны, но есть и гомогенные системы. [c.282]

Многие весьма реакционноспособные и богатые углеродом органические соединения из группы полиацетиле-нидов состава [c.137]

Основная масса алюминия используется для получения легких сплавов — дюралюмина (94% А1, остальное Си, Mg, Мп, Ре и 81), силумина (85—90% А1, 10—14% 81, остальное N3) и др. Алюминий применяется, кроме того, как легирующая добавка к сплавам для придания им жаростойкости. Алюминий и его сплавы занимают одно из главных мест как конструкционные материалы в самолетостроении, ракетостроении, машиностроении и т. п. Коррозионная стойкость алюминия (особенно анодированного) значительно превосходит коррозионную стойкость стали. Поэтому его сплавы используются как конструкционные материалы и в судостроении. С -элементами алюминий образует химические соединения — интерметаллиды (алюми-ниды) М1А1, Ы1зА1, СоА1 и др., которые используются в качестве жаропрочных материалов. Алюминий применяется в алюминотермии для получения ряда металлов и для сварки термитным методом. Алюминотермия основана на высоком сродстве алюминия к кислороду. Например, в реакции, протекающей по уравнению [c.279]

Такая схема объясняет и структуры соединений В Н +х. Действительно, после вычитания п орбиталей э/сзо-атомов И, Зп—1 орбиталей атомов В и лс/2 орбиталей избыточных атомов Н остается п- -х12 связывающих орбиталей, которые полностью заняты 2п- -х электронами. Таким образом, соединениям В Н +4 и В Н +б соответствует п- 2 или л+3 связывающие орбитали, как в клозо-(п- -1)- или (я+2)-вершинниках соответственно. Именно неполные (нидо- или арахно-) структуры этих полиэдров и реализуются. [c.94]

В узлах ионных кристаллических решеток пероксидов щелочных металлов М2О2 и надпероксидов МО2 находятся перок-сид-ионы Ог и надпероксид-ионы О2 известны и ионные озо-ниды состава МО3. Все эти соединения легко распадаются при нагревании с выделением кислорода, а также подвергаются гидролизу [c.196]

Соединения постоянного состава получили название дальто-нидов, переменного состава — бертоллидов. [c.255]

Дополнительные электроны могут вносить не только избыточные заряды (в анионах боранов), но и мостиковые одноэлектронные или двухэлектронные лиганды, а также атомы или группы, внедренные в структуру кластера, как в соединениях XX—XXII. Серия устойчивых нейтральных боранов с мостиковыми связями В—Н—В иллюстрирует переход клозо-нидо-арахно в соответствии с требованиями правил электронного счета (9.23) [c.366]

Аналогичные приведенным выше иодистые производные неизвестны. Интересно изменение волновых чисел связи NP в соединениях (ЫРГ2)з 1297 (F) — 1220 (С1) —1170 (Вг) ji . По-видимому, по данному ряду галоидов эта связь ослабевает. Следует отметить сильное раздражение глаз и дыхательных органов парами фосфонитрилгалоге-нидов (наступающее не сразу, а через несколько часов после неосторожной работы с ними). [c.461]

При нагревании бор взаимодействует с галогенами образуя соединения состава ВГз (Г — галоген). Галоге ниды бора являются галогенангидридами и, вследстви гидролиза, дымят во влажном воздухе [c.370]

Твердые растворы замещения получаются и на основе кристаллической решетки соединений, когда в это соединение попадают атомы другого рода. Например, в арсе-ниде галлия GaAs атомы As могут замещаться атомами фосфора по схеме [c.171]

Катионоактивные ПАВ в результате диссоциации в растворе из функциональных групп образуют положительно заряженные длинноцепочечные органические ионы, что обусловливает их поверхностную активность. Эта группа ПАВ также объединяет производные различных соединений в частности, к ним относятся соли аминов ( первичных, вторичных, третичных) алкилгидразинов, гидразонов, гуа-нидов и т. д. четвертичные аммониевые основания и их соли четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли, четвертичные окиси аминов, четвертичные фосфониевые основания, четвертичные арсониевые основания, третичные сульфониевые основания. [c.11]

Смотреть страницы где упоминается термин Нидо-соединения: [c.370] [c.117] [c.455] [c.228] [c.390] [c.405] [c.77] [c.31] [c.92] [c.491] [c.541] [c.93] [c.461] [c.364] [c.364] [c.503] [c.76] [c.78] [c.4] [c.360] [c.271] [c.563] [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология