Гребневидные полимеры

П. Чтобы получить формулу разветвленного полимера, доста-. точно заменить один из радикалов в формулах линейных полимеров на цепь. Эта цепь, в свою очередь, может ветвиться. Все разветвленные полимеры по длине боковых цепей подразделяются на короткоцепные и длинноцепные, а по характеру взаимного расположения (конфигурации) этих цепей — на статистические, гребневидные и звездообразные (рис. 1.2). [c.23]

Высшие иолиалкилакрилаты и полиметакрилаты тоже могут рассматриваться как гребневидные полимеры. Известно, что такие М. кристаллизуются боковыми группами, а не основной цепью. Обнаружить эту тенденцию в разб. р-ре трудно. Однако если гребневидный гомополимер содержит в качестве боковых групп радикалы, способные в свободном виде образовывать жидкие кристаллы, то уже на молекулярном уровне удается наблюдать особый тип вторичной структуры, характеризующийся внутримолекулярным жидкокристаллич. порядком. Природа этого эффекта близка к микросегрегации в привитых сополимерах, о чем можно судить по изменению внутренней анизотропии таких М. и персистентной длины по сравнению с поли-метилметакрилатом (см. табл. 2). [c.60]

Разветвленность молекулярных цепей и сшитые структуры в полимерах. В процессе полимеризации наряду с линейными молекулярными цепями могут образоваться разветвленные цепи различного строения [2, 17, 18]. В зависимости от характера присоединения ветвей макромолекулы можно разделить на статисти-ческг , (рис. 1,6), звездообразные (рис. 1,в) и гребневидные, в ко.лрых ветви различной длины присоединены к основной цепи (рис. 1,а). Число ветвей, выходящих из каждого узла разветвления, называют функциональностью разветвлений /. [c.24]

Дополнительное доказательство того, что устойчивость сильно зависит от степени самоассоциации стабилизаторов, получено в серии особенно наглядных экспериментов [49], в которых определено влияние температуры, растворяющей способности среды и состава стабилизатора на процесс дисперсионной полимеризации. Вновь был использован гребневидный стабилизатор на основе поли(12-гидроксистеариновой кислоты) с соотношением якорного и растворимого компонентов 1 1, причем меняли полярность и гибкость якорных компонентов. Дисперсионную полимеризацию винилацетата или метилметакрилата проводили в алифатическом углеводороде выход полимера 50% (табл. 111.15). [c.92]

До некоторой степени очевидно, что чем больше среднее расчетное число полиэфирных боковых цепей в привитом сополимере, тем меньше в конечном продукте содержится якорного полимера, вообще лишенного растворимых полиэфирных групп. Математическая обработка этого варианта сополимеризации по Корнишу и Лилли [90 ], базирующаяся на методе Штокмайера [91 ], подтвердила это предположение и дала некоторую количественную основу для расчета состава гребневидных привитых сополимеров. [c.116]

Гребневидные привитые сополимеры на основе поли(12-гидро-ксистеариновой кислоты), полученные этим методом, содержат много активного стабилизатора (обычно не менее 80%), о чем свидетельствует количество сополимера, адсорбированного из раствора при дисперсионной полимеризации [10, 18]. Гель-проникающая хроматография как исходного гребневидного стабилизатора, так и жидкости, полученной при центрифугировании дисперсии, подтвердила, что на частицах полимера преимущественно адсорбируется более высокомолекулярная фракция стабилизатора [18]. Если неадсорбированный сополимер используется вместо исходного стабилизатора, то образуется гораздо более грубая дисперсия, что показывает меньшую эффективность этой фракции стабилизатора [93]. [c.118]

Если для получения дисперсий используют предварительно синтезированный привитой предшественник стабилизатора, такой, как гребневидный сополимер с основной полиметилметакрилатной цепью и боковыми цепями поли(12-гидроксистеариновой кислотой), то работают по другой методике (детальную рецептуру см. раздел У.7, стр. 258). Если же количество стабилизатора, требующееся для стабилизации конечной дисперсии полимера, ввести на стадии затравки, то размер образовавшихся частиц очень мал. Поэтому для получения требуемого размера затравочных частиц вводят лишь необходимую часть привитого стабилизатора. По завершении стадии затравки прибавляют меркаптан и промежуточную загрузку мономера, инициатора, агента передачи цепи и остаточное количество стабилизатора. После этого начинают основную загрузку мономера. [c.233]

Разветвленные полимеры могут содержать короткоцепные и длинноцепные разветвления. Макромолекулы с длинноцепными ветвлениями могут иметь статистическую конфигурацию, быть гребневидными или звездообразными. Длина и конфигурация ветвлений сильно влияют на свойства полимеров. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология