Продукт присоединения основного характера

Циангидрин ацетона был получен из ацетона и безводного цианистого водорода в присутствии катализаторов, имеющих основной характер, а именно в присутствии углекислого калия, дкого кали или цианистого калия кроме того, он был получен действием цианистого калия на продукт присоединения бисульфита натрия к ацетону а также действием цианистого водорода, получаемого непосредственно в реакционной смеси, на водный раствор ацетона В более современных промышленных процессах применяют ацетон, цианистый водород и катализатор основного характера [c.567]

Хлористый кальций—широко применяемый дешевый осушитель. Он образует несколько гидратов с различной температурой разложения. Его преимуществом является способность поглощать относительно большое количество воды, а основным недостатком—слишком медленная сушка жидкости. Безводная соль медленно образует гидрат с малым содержанием воды, который быстро переходит в более оводненную соль. Недостаток хлористого кальция заключается в том, что он легко образует продукты присоединения с рядом органических веществ, например со спиртами, фенолами, аминами, аминокислотами, амидами, низшими кетонами, альдегидами li сложными эфирами. Кроме того, технический продукт всегда содержит в качестве загрязнений гидрат окиси кальция и основную соль. Поэтому он непригоден для сушки веществ кислотного характера. [c.115]

А. Продукт присоединения основного характера (см. табл. 10) [c.181]

Протекание этой реакции обусловлено кислотным характером гидрата окиси и основным характером гидрата закиси железа. Вначале, по-видимому, получаются продукты присоединения гидратов окиси и закиси железа, которые затем дегидратируются [76] 2Ре (ОН)з + Fe (ОН)г —> Fe (ОН)г 2Fe (ОН)з —> [c.460]

Согласно Вернеру, координационные места около данного центрального атома не могут оставаться незамещенными. С другой стороны, Вернер воспринял основную идею цепной теории, что непосредственная связь кислотного остатка с металлом является причиной ее неионогенного характера. Поэтому удаление одной молекулы аммиака из [Со(КНд)б]Хз, в котором первоначально все кислотные остатки находятся во внешней координационной сфере, неизбежно должно повлечь за собой замещение пустого координационного места путем вступления во внутреннюю сферу одного одновалентного кислотного остатка. Последний будет насыщать одну единицу главной валентности кобальта, и тем самым валентность результирующего комплексного иона [Со(КНз)5Х] станет равной +2. Совершенно таким же образом осуществляется дальнейший переход к соединениям диацидотетраминового [Со(КНз)4Х21Х и триацидотриаминового типа [Со(КНз)зХз). Последнее соединение уже является типичным продуктом присоединения, относящимся к категории неэлектролитов все содержащиеся в нем кислотные остатки связаны с кобальтом неионогенным образом. Возникает вопрос, что получится, если мы из этого последнего соединения удалим еще одну молекулу аммиака. Соединение не содержит никаких ионогенно связанных кислотных остатков, которые могли бы стать на место удаляющейся молекулы NHg. Между тем координационное место пустым оставаться не может. Очевидно, что на место удаляющейся молекулы аммиака должна вступить какая-то другая группа, первоначально не входившая в состав данного комплекса. [c.109]

Соотношения и характер исходных реагентов существенно влияют на состав реакционной массы. Так, при реакциях а-оксидов с водой, одноатомными спиртами и аммиаком первая стадия присоединения всегда протекает значительно медленнее второй, но последующие имеют примерно такую же скорость, как вторая. Поэтому образование первого промежуточного продукта невелико и максимальное его образование смещено в сторону низких мольных отношений этиленоксида и реагента (рис. 9.13,а). При взаимодействии а-оксидов с веществами с более сильными кислотными свойствами (карбоновыми кислотами, фенолами, меркаптанами, синильной кислотой) в условиях основного катализа первый промежуточный продукт удается даже получить с выходом, близким к 100 %, и только после полного расходования исходного вещества образуются последующие продукты присоединения а-оксидов (рис. 9.13,6). На селективность процесса оказывает влияние отношение кислотностей первого продукта (К2) и исходного реагента (Kl). При целевом синтезе первых промежуточных продуктов присоединения к реагентам, обладающим значительной кислотностью (кислоты, фенолы), когда / i>/(2, то обязательно необходим [c.515]

Протекание этой реакции обусловлено кислотным характером гидрата окиси железа (П1) и основным характером гидрата окиси железа (П). Вначале, по-видимому, получаются продукты присоединения гидратов, которые затем дегидратируются [c.402]

Реакции слабоосновных аминов, таких, как семикарбазид и анилины, с карбонильной группой идут по дополнительным механизмам, которые являются следствиями эффекта оттягивания электронов заместителями при амине. Смена скорость определяющей стадии носит тот же характер и происходит при том же или несколько большем значении рЫ, что и в реакциях с более основными аминами [5, 9, 24—26]. Это значит, что электроноакцепторные заместители при амине ингибируют протонирование и вытеснение кислорода и азота из промежуточного продукта присоединения приблизительно в одинаковой степени [схема (17)] [c.369]

Основная область научных исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза ди-борана. Открыл (1959) реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или дибора-на по кратным связям (С = С, С = 0, С С, С = Ы, С=Ы) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереосиецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в цис-поло-жение, для цыс-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С — С-связей. Изучнл механизм реакций с участием 2-нор-борнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории количественного метода изучения стерических напряжений в молекуле. [c.76]

Ароматические углеводороды проявляют некоторые из свойств оснований Льюиса, поскольку они реагируют и с протонами, и с кислотами Льюиса, образуя продукты присоединения. В ряде случаев эти аддукты можно выделить в виде кристаллов. Вообще говоря, чем больше ароматических циклов содержит молекула, тем выше основность углеводорода и тем легче образуются продукты присоединения. У антрацена более выраженный основной характер, чем у нафталина, который в свою очередь по основности выше бензола. [c.184]

Сравнение кривых поглощения диметилсульфита и двуокиси серы в этаноле показывает, что основной характер поглощения двуокиси серы сохраняется в спектре диметилсульфита, но очень ослаблен влиянием третьего атома кислорода, метильных групп и растворителя. Возможно образование продуктов присоединения, чем объясняется и сильное расширение полос в растворах в воде и в пентане. [c.577]

По Гантчу возможны различного типа взаимодействия растворенных кислот с растворителями. В основных растворителях большинство сильных кислот образует ониевые соли, полностью или частично превращенные в ионы лиония (НзО , и др.) и анионы. В менее основном растворителе (в уксусной кислоте) только самые сильные кислоты образуют ониевые соли, например СНдСООН СЮ . Более слабые кислоты образуют с уксусной кислотой продукты присоединения несолеобразного характера. Так ведет себя азотная кислота, образуя продукт присоединения ОаЫОН-НООССНз. Стоящие между ними сульфоновые кислоты образуют обе формы соединений, находящихся между собой в равновесии [c.300]

При полимеризации присоединением образование макромолекулы не сопровождается образованием каких-либо низкомолекулярных соединений из реагирующих молекул. Виниловые мономеры представляют собой основной класс соединений, полимеры которых могут быть получены полимеризацией указанного типа. Термин виниловый мономер применяется ко всем олефиновым соединениям строения СНг = СНХ, СН2 = СХУ в качестве примеров соединений этого класса можно назвать стирол СН2 = СН—СеНв и метилметакрилат СН2 = С (СНз) СООСНз. Другие олефиновые производные (например, стильбен, малеиновый ангидрид, эфиры фумаровой кислоты) могут участвовать в реакции соиолиме-ризации, хотя они обычно и не образуют гомополимеров по свободно-радикальному механизму. Олефиновые соединения указанного выше типа, в которых атомы водорода замещены атомами фтора, также обладают многими характерными особенностями виниловых мономеров и обычно включаются в этот класс. Е есколько далее будут рассматриваться реакции полимеризации винпловых мономеров, протекающие через стадию образования промежуточных продуктов свободно-радикального характера под свободным радикалом понимают соединение, обладающее неспаренным электроном. Термин радикал используется в этой книге как синоним термина свободный радикал . [c.10]

Известно, что в присутствии катализаторов основного характера возможно присоединение спиртов по двойной связи [4]. Поэтому наиболее вероятными примесями диметакриловых эфиров могут быть продукты присоединения метанола (I, II) и монометакрилат этиленгликоля (III) по двойной связи (табл. 1, рис. I, 2). [c.44]

Атомы "углерода могут быть непосредственно связаны не только с водородом, но и с другими элементами, преимущественно с металлоидами. Последние могут быть связаны с углеродом не непосредственно, а через атомы других металлоидов. Устойчивые непосредственные связи между атомами металла и атомами углерода сравнительно редки. Такими соединениями являются металлические соли ацетилена и его гомологов—ацетилениды и карбиды металлов—и соединения ртути, непосредственно связанной с атомами углерода в многочисленных алифатических и ароматических соединениях. В аналитической практике чаще всего приходится иметь дело со следующими типами соединений, называемых металлорганическими . К ним относятся обычные и внутрикомплексные металлические соли органических кислот и соединений кислотного характера хелатныесоединения органических кислот, в которых ион металла входит в анион соли органических азотсодержащих оснований с неорганическими кислотами продукты присоединения солей неорганических и органических кислот с органическими соединениями адсорбционные соединения кислотных и основных гидроокисей металлов с основными и кислотными органическими соединениями многие красители и пигменты. [c.102]

Обычно различают инертные и химически активные реакционноспособные растворители. Такая классификация имеет значение при изучении остатков, образующихся после удаления растворителя выпариванием или выпадающих при добавлении другого растворителя. При применении инертных растворителей растворенное вещество остается неизменным при использовании реакционноспособных растворителей в раствор переходят продукты реакции. Но если речь идет о процессе растворения как таковом и рассматривается состояние вещества в растворе, то нет необходимости делать различие между индифферентным и химически активным растворителем. В обоих случаях в результате реакций присоединения образуются сольваты, т. е. соединения, состоящие из молекул растворителя и молекул (или ионов) растворенного вещества, которое первоначально представляло собой твердое вещество, жидкость или газ. Согласно взглядам на химическую природу растворов, следует, что растворение и растворимость зависят от наличия и активности определенных групп в растворителе и растворяющемся веществе. Поэтому можно с полным основанием ожидать, что, исходя из отношения неизвестного органического вещества к отдельным растворителям, можно сделать полезные для его идентификации выводы о строении его молекулы и наличии в ней определенных групп. Это особенно верно применительно к поведению веществ в реакционноспособных растворителях, как показано в разделе 4 (стр. 143) настоящей главы, в котором рассматриваются методы исследования кислотного и основного характера органических веществ. Однако существуют исключения из правила, гласящего, что соединения с основными свойствами растворимы в кислотах, а с кислотными—в щелочах. Многочисленные характерные примеры показывают, что растворимость органических соединений в кислотах и основаниях может ослабляться или, наоборот, возрастать [c.190]

К. В. Лээтс [55] и М. Г. Бархударян [121] рассматривают реакцию теломеризации непредельных соединений с галогенопроизводными как протекающую по ступенчатому механизму и с этой точки зрения объясняют все отмеченные ими закономерности. Однако полученные в ряде работ данные противоречат ступенчатому механизму теломеризации. Так, выше уже неоднократно отмечалось резкое различие в характере теломеризации 1,3-диеновых соединений с первичными, вторичными и третичными алкилгалогенидами предельного ряда [54], Если в первых двух случаях реакция протекает с образованием исключительно высших продуктов теломеризации, то третичные алкилгалогениды реагируют (например, с дивинилом) в значительной мере с образованием первичных аддуктов. Подобное же явление наблюдается и при теломеризации диеновых соединений с галогенопроизводными аллильного типа. В то время как вторичный хлорид (гидрохлорид пиперилена) реагирует с образованием в основном первичных продуктов присоединения (см. приложение 7, стр. 256), первичный хлорид (гид- [c.68]

Механизм реакции Перкина выяснен катализатор основного характера активирует метиленовую компоненту— уксусный ангидрид (I). После присоединения ее к карбонильной компоненте — ароматическому альдегиду (II) и протонирования полученного аниона (III) образуется смешанный ангидрид (IV), в результате гидролиза которого получаются продукт альдольного уплотнения (V) и уксусная кислота (VI). При дегидратации соединения (V) образуется коричная (р-фенилакрило-вая) кислота (VII) [c.178]

Основным путем превращения сравнительно стабильных полисульфидных радикалов КаЗ ,- является рекомбинация их друг с другом, которая облегчается, благодаря тому, что активные продукты присоединения сближены в результате адсорбции на поверхности частиц активатора или в ядре мицеллы цинковой соли жирной кислоты и, следовательно, полисульфидные полимерные радикалы образуются вблизи друг друга. В результате подобных реакций уменьщается число атомов серы в поперечных связях и регенерируется ДАВ, вновь участвующий в реакциях образования активных продуктов присоединения и сшивания. Таким образом, изменение характера процесса на этой стадии, связанное с гетерогенной реакцией, приводит к повторному использованию бенз-тиазолильных фрагментов в составе ДАВ и подвесков и к увеличению степени сшивания. [c.282]

Морфолин [8], который реагирует со многими дезактивированными олефинами с образованием третичных аминов, успешно используется при работе с большими количествами веществ, именно поэтому этот реагент был исследован с точки зрения его применимости для анализа субмнкроколичеств [9]. Продукты присоединения, образующиеся при реакции морфо-лина со многими олефинами, обладают основными свойствами, и их можно титровать стандартной хлорной кислотой в неводной среде после ацетилирования избытка морфолина. Если же электроноакцепторная группа присоединена к углеродному атому и к азоту, продукт присоединения имеет слабый основной характер или нейтрален, поэтому для работы с таким клас сом соединений обычный метод необходимо модифицировать. [c.178]

ПО отношению к целлюлозе. Например, лейкосоединения дибензантрона, его 16,17-диметоксипроизводного и изодибензантрона отличаются очень высокой субстантивностью. Следует напомнить, что длина волны и интенсивность максимума поглощения также повы-щаются в ряду бензол, нафталин, антрацен и т. д. Вероятно, что резонанс молекул, с которым связан характер поглощения света, также обусловливает субстантивность красителей, являющихся производными этих кольцевых систем. Вследствие электронного резонанса между молекулами большие плоские молекулы в растворе склонны к полимеризации, на что иногда указывает появление в спектре поглощения z-полосы. По мере увеличения размера циклической системы возрастает склонность ароматических соединений к образованию продуктов присоединения (например, с пикриновой кислотой). Большая поляризуемость сложных циклических систем увеличивает возможность взаимодействия между красителем и целлюлозой. Несмотря на высказанное предположение, что основным механизмом связывания молекул красителя и целлюлозы является образование водородных мостиков, в настоящее время несомненно, что даже в отсутствие таких связей для межмолекулярного притяжения целлюлозы и красителей, например лейкосоединений антрахиноновых кубовых красителей с конденсированными многоядерными ароматическими системами, достаточно дисперсных и электростатических сил, возникающих в результате постоянных диполей в молекуле целлюлозы и красителя. Однако в этом случае [c.1472]

Вопросам стереохимии этих реакций посвящено значительное количе ство исследований [41,43,46,59]. Сульфенилирование протекает почти исключительно как трансприсоединение. Объяснить это обстоятельство можно тек, что атом серы связан с обоими олефиновыми атомами углерода до тех пор, пока не завершится присоединение. Сульфониевый характер промежуточного соединения проявляется в основном в стереохимии реакции. Во многих случаях сульфенилирования электронные и стерические факторы конкурентоспособны и направление прохождения реакции определяется последними. При реакции с олефинами, имеющими объе1Шстые заместители, создаются стерические препятствия у -углеродного атома двойной углерод-углеродной связи, что благоприятствует преимуцественному образованию продуктов по правилу Марковникова. [c.88]

Уже давно известно, что действие солнечного света или добавление к пище жира печени трески или других видов рыб оказывает благотворное действие при заболеваниях рахитом. Эта болезнь развивается в младенческом и раннем детском возрасте вследствие недостаточного отложения фосфорнокислого кальция на концах растущих костей и проявляется в недостаточном их окостенении. Изучение экспериментального рахита у крыс привело к заключению, что основной причиной этого заболевания является недостаток в пище некоторых определенных веществ, и было установлено, что благотворное действие трескового жира зависит от присутствия в нем жирорастворимого вещества, известного теперь под названием витамина D. Противорахитические свойства первоначально ошибочно приписывались витамину А, также содержащемуся в жирорастворимой неомыляемой части трескового жира. Однако специфичная активность этой фракции не изменяется и после удаления из нее витамина А (лучше всего в виде продукта присоединения малеинового ангидрида) . По свойствам витамин D ближе к стеринам, хотя и не осаждается дигитонином. Спиртовый характер этого вещества был доказан Эндером , установившим, что витамин D легко вступает во взаимодействие с фталевым ангидридом, образуя кислый эфир. На основании этих наблюдений были разработаны способы приготовления концентратов витамина D из жира тунцов (Эндер) и трески , содержащих в 20000 раз больше витамина D однако полученные препараты были все же настолько неоднородны, что заключения о свойствах витамина оказались в значительной мере ошибочными. [c.164]

Характер скорость определяющей стадии при значениях pH < 2 указывает, что протонирование и отщепление гидроксильной группы от промежуточного продукта присоединения происходит легче, чем протонирование и отщепление тиоловой группы. Это согласуется с относительными скоростями кислотно катализируемого распада полутиоацеталей и гидратов альдегидов. Смена скорость определяющей стадии происходит потому, что при значениях pH > 2 промежуточный продукт распадается по быстрой основно катализируемой реакции, в которой вытеснение тиолат-иона идет легче, чем иона гидроксила (XX). [c.388]

Установить, что скорость определяющей стадией при высоких значениях pH является атака амином, а при низких значениях pH — распад промеи у-точного продукта, стало возможным на том основании, что имидат XXI распадается при высоких значениях pH с образованием амида и спирта, а при низких с образованием эфира и амина. Это указывает направление с минимальной затратой энергии, по которому происходит распад промежуточного продукта присоединения, образованного из имидата или морфолина и сложного эфира при различных. значениях pH. Смена скорость определяющей стадии при аминолизе метилформиата морфолином происходит при тол1 же значении pH 7,6), что и изменение в характере образуемых из имидата продуктов. Это отнесение стадий подтверждается далее более ранними сообщениями о том, что Х-замещенные имидаты гидролизуются до эфиров в кислой среде и до амидов в щелочной [92, 93]. При увеличении основности амина значение pH, при котором происходит смена скорость определяющей стадии, возрастает [91]. Это свидетельствует о важной роли основности амина в определении типа распада промежуточного продукта присоединения более основной амин легче протонируется и отщепляется, так что отщепление алкоголят-иона лимитирует скорость в большем интервале значений pH, чем в реакции с менее основным амином. (Эту тенденцию нельзя распространять на большую по размерам молекулу анилина, которая отщепляется легче, чем алкоголят-ион при значениях pH вплоть до 7 [13].) Предпочтительные пути распада тетраэдрического промежуточного продукта и механизм аминолиза алифатических слояшых эфиров сведены в диаграмму [c.393]

Катализ идет как при распаде, так и при обрааовании промежуточного продукта, и смена скорость определяющей стадии происходит из-за того, что одна из стадий идет со значительной скоростью некаталитически, т. е. обладает меньшим значением а для общекислотного катализа. Природа скорость определяющей стадии в этой реакции при разных концентрациях катализатора не установлена, однако из характера аналогичных реакций и корреляций между строением и реакционной способностью можно заключить, что механизм (76) более вероятен, чем механизм с обратным отнесением стадий, где стадия распада является скорость определяющей при низких, а стадия нуклеофильной атаки — при высоких концентрациях катализатора. При отщеплении азота почти всегда необходимо присоединение протона, так что уходящая группа скорее представляет собой свободный амин, чем неустойчивый анион амина. Вследствие этого основность азота, как правило, даже важнее, чем легкость отщепления протонированного атома азота для обеспечения ухода аминов. Так, гидролиз 5-10-метилентетрагидрофолевой кислоты идет с отщеплением более основного атома азота с образованием К -фор-мильного соединения в качестве продукта [118]. Можно, следовательно, ожидать, что промежуточный продукт присоединения в схеме (65) будет распадаться главным образом с отщеплением аммиака так, что скорость определяющей стадией при низких концентрациях катализатора будет общекислотно катализируемая атака гидроксиламином. При увеличении концентрации катализатора скорость определяющей стадией становится отщепление аммиака. Для механизма катализа, представленного схемой (77), это значит, что [c.402]

Присоединение хлора к фенантрену в растворе уксусной кислоты было исследовано де ла Маром с сотр. [78] достаточно подробно, что позволило высказать некоторые соображения относительно его механизма. Кинетически реакция имеет второй порядок первый относительно фенантрена и первый относительно хлора. Применение радикальных ингибиторов не обнаружило гомолитического характера процесса. В продуктах реакции содержится 34% основного продукта замещения 9-хлорфенантрена, 42% основного продукта присоединения 9,10-дихлорида, который полностью или почти полностью состоит из г ис-изомера, и 14% 9-хлор-10-ацетоксифенантрена — продукта присоединения, который преимущественно является тракс-аддуктом с небольшой примесью г цс-изомера. При осуществлении этой реакции в присутствии хлористого лития соотношение между продуктами присоединения и замещения не увеличивается. [c.811]

Основной характер ЫНг-группы в амидах в значительной степени понижается ввиду наличия связанного с нею кислотного остатка. Хотя амиды еще могут образовывать с мпиер.альшлыи кислотами продукты присоединения, например H i 0N112 11(4, ио эти соединения очень неустойчивы и гидролизуются водой. Амиды кпс ют дают нейтральную реакцию на лакмус, С другой стороны, оии способны образовывать металлические соли. Натриевые соли получаются уфи взаимодействии [c.277]

Относительное количество фтористого водорода, потребное для реакции, зависит от типа реакции и свойств реагентов и продуктов. Для некоторых реакций требуются только следы фтористого водорода, тогда как при других он служит жидким растворителем. Реакции, при которых образуются вода или аммиак, требуют больше катализатора, чем реакции, в которых веществ основного характера не образуется, так как накопление основания понижает каталитическую активность фтористого водорода. Кислород- и азотсодержащие органические вещества — спирты, эфиры, карбоновые кислоты, амины и т. п. — энергично реагируют с фтористым водородом со значительным выделением тепла. При применении этих веществ требуется гораздо больше катализатора, потому что, прежде чем останется какое-.либо количество, могущее действовать как катализатор, нужно. добавить столько фтористого водорода, сколько требуют эти реакции присоединения. При добавлении фтористого водорода к этим веществам следует быть особенно осторожным, так как реакции протекают очень бурно. Под основными веществами в этом отношении подразумеваются все органические соединения, содержащие кислород или азот, а также вода и серная кислота. Для смешения реагирующих веществ в этих случаях можно пользоваться обычной аппаратурой, но удобнее сначала брать навеску фтористого водорода с тем, чтобы проконтролировать его количество взвешиванием, а затем уже добавлять другое вещество. Если нужно получить моноалкилированные ароматические соединения, то алкилирующий агент следует медленно прибавлять к избытку ароматического соединения в присутствии катализатора, так как скорость превращения моноалкилированного соединения в диалкилированное в большинстве случаев больше скорости образования моноалкилированного вещества. Образование триалкильных и высших продуктов требует форсирования. [c.251]

Действительно, Шехтер с сотр. [42] пок 1зал, что эта кислота присоединяет метиловый спирт и воду с образованием продуктов указанного строения. Важно отметить, что присоединение метилового спирта идет очень легко даже в отсутствие катализаторов основного характера. [c.137]

Так как указанное различие в анергиях меиее выражено для свободно-радикальЕШх реакций, то можно сделать вывод, что обычно при каталитическом крекинге влияние структуры молекулы на скорость и характер начального разложения больше, чем при термическом. Однако для более глубокого рассмотрения обоих видов крекинга следует принимать во внимание значительные вторичные реакции олефинов в ионных системах, что будет рассмотрено ния е. При каталитическом крекинге вследствие многочисленных перегруппировок в образовавшихся первоначально олефинах, конечный продукт является результатом наложения равновесной смеси вторичных продуктов реакций олефинов на первичные продукты крекинга. В силу этого конечная смесь углеводородов до известной степени не зависит от структуры исходной молекулы. Таким образом, присутствие большого количества олефинов, получаемых, как было сказано выше, при крекинге любого из основных классов углеводородов, может являться и действительно является причиной таких реакций, которые затемняют, по крайней мере частично, влияние структуры на начальные стадии разложения. Вторичные реакции олефинов менее выражены в свободнорадикальных системах и поэтому наблюдается кажущийся парадокс, — конечные продукты каталитического крекинга, особенно полученные при крекинге нефтяных фракций, на первый взгляд, меньше зависят от характера структур в исходном веществе, чем при термическом крекинге. По аналогии с механизмом присоединения протона к олефинам может произойти соединение иона карбония с олефином, что приведет к образованию нового большего иона карбония [c.120]

При деструктивной гидрогенизации протекающие реакции расщепления молекул углеводородов сопровождаются присоединением водорода к непредельным связям, вследствие чего образующиеся продукты имеют в основном стабильный характер. Гидрирование протекает тем легче, чем меньше молекула. Это становится понятным, если сопоставить, например, свободные энергии образоваиия этана из этилена и гексана из гексилена. При 500° К эти величины составляют соответственно AZ - = — 18 080 кал моль и AZ f = [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология