Экспериментальная оценка влияния определяющих факторов

Долговечность полимерных материалов, зависящая от их природы и физико-химических свойств среды, определяется сорбцией и диффузией среды, тепловыми флуктуациями и гетерогенными химическими реакциями. Наложение термофлуктуациопиых, адсорбционных и химических процессов и разница в скоростях нх протекания приводят к экспериментально наблюдаемому перегибу линий долговечности в агрессивных средах ио сравнению с испытаниями иа воздухе. Это обстоятельство требует осторожного отношения к ирименению различных эксиресс-методов и экстраполяции результатов, полученных ири таких форсированных испытаниях, особенно при высоких значениях напряжений, для прогнозирования длительной работоспособности материала, т. е. при небольших значениях механических напряжений. Как показывает анализ многочисленных экспериментальных исследовапий, полная и достоверная оценка практической пригодности и работоспособности напряженных конструкционных пластмасс в агрессивных средах может быть произведена при уровнях механических напряжений в диапазоне 20— 60 % от разрушающих. В этом диапазоне разрушение происходит за время, в течение которого наблюдают практическое насыщение материала жидкой средой и совместный эффект воздействия механического и химического факторов на кинетику разрушения. Экстраполяция этого участка общей кривой долговечности в область низких напряжений для прогнозирования длительного срока эксплуатации материала может привести к занижению времени и, следовательно, к повышению ресурса эксплуатации и надежности конструкции. Совместное решение двух экспоненциальных уравнений, описывающих долговечность в агрессивной среде и на воздухе, дает возможность определить напряжение, выше которого агрессивная среда не оказывает влияния иа характер разрушения материала. [c.43]

При математическом моделировании процессов химической технологии возникает задача оценки параметрической чувствительности модели. Эта задача решается как при проверке адекватности модели и объекта, так и при определении параметров модели по экспериментальному профилю концентрации. При этом точность определения констант модели зависит от чувствительности характеристик процесса к изменению искомого параметра. Эффективность процесса экстракции определяется как функция следующих факторов интенсивности массопередачи, степени продольного перемешивания и вида равновесной зависимости. Весовой вклад каждого из этих факторов зависит от режимов работы и геометрических характеристик экстрактора. Выявление степени влияния каждого из указанных факторов на профиль концентрации, с помощью которого осуществляется идентификация математической модели и объекта, составляет основную задачу анализа параметрической чувствительности экстрактора. Анализ показывает следующее [c.390]

Ниже проведена теоретическая оценка влияния кинетических факторов на распределение компонентов при ректификации смеси кислород—аргон—азот и выполнено сравнение теоретической линии ректификации с экспериментальными данными, полученными на лабораторной и промышленных колоннах. Кроме того, приведены сведения об эффективности работы тарелок промышленных ВРК и данные, позволяющие определить их основные размеры. [c.105]

Как указывалось выше, в качестве распыливающего агента в пневматических форсунках может применяться сжатый воздух или перегретый пар. Расход распыливающего агента может быть определен по формуле (6-25) или (6-25а), в которых все составляющие должны быть отнесены к конструктивным размерам пневматической ступени форсунки п параметрам распыливающего агента. Предложенная методика позволяет рассчитать форсунку с точностью по производительности 7%, ио углу распыливания + 5% и по дисперсности распыливания 15%. Приведенные показатели точности расчета определяются влиянием различных трудно учитываемых факторов (точностью изготовления, качеством обработки) и точностью методики экспериментальной оценки перечисленных параметров. В тех случаях, когда полученная точность не удовлетворяет [c.132]

На основе анализа структуры математической модели объекта в случае, когда количественная информация об отдельных процессах частично или полностью отсутствует, определяются зависимости, которые подлежат экспериментальной оценке. С этой целью производится оценка влияния факторов, информация о которых задана с существенной погрешностью или отсутствует, на конечный результат. Обосновывается на основе этого возможность определения параметров установки без получения дополнительной информации. В противном случае ставится задача экспериментального определения необходимой информации. [c.109]

Одним из основополагающих факторов выбора методики анализа является ее метрологическая обеспеченность. Между тем, несмотря на большое количество работ по применению ИСЭ в аналитической химии, ни в одной из них в полном объеме не определены метрологические характеристики правильность (мера близости к нулю систематических погрешностей) сходимость или воспроизводимость (мера случайных погрешностей) предел обнаружения. Отсутствие количественных оценок погрешностей для методик анализа с использованием ИСЭ и требований, предъявляемых к точности определения ионного состава, служит препятствием к правильному выбору того или иного класса методики. Это приводит к серьезным ошибкам при практическом использовании ионометрии в анализе природных и сточных вод — многокомпонентных систем с малоизученным и, главное, переменным составом. Исходя из этого, ни одна из известных аналитических методик с применением ИСЭ (кроме рН-метрии) не может быть применена без тщательной экспериментальной проверки и дополнительных исследований по выяснению влияния компонентов состава анализируемого объекта на электродную функцию и результат измерения. [c.101]

За последние годы сложный процесс прямого крашения все больше уточняется проблема изучена с новых точек зрения, так что имеется много данных для окончательной общей оценки всех факторов. Были определены характеристики для равновесия при исчерпывании ванны на 50%, определяющие диффузионные и миграционные свойства красителей. Новым экспериментальным подходом является измерение скорости крашения для ряда красителей при равных концентрациях соли. Значение этих данных для практики крашения заключается в том, что скорость крашения обычно связана с выравнивающей способностью. Была предложена теория поверхностного потенциала для объяснения влияния соли и температуры на кажущийся коэффициент диффузии. По этой теории диффузия красителя в целлюлозную пленку рассматривается как процесс активированной диффузии и абсорбции. Исходя из ряда упрощающих допущений, было разработано уравнение диффузия— адсорбция для абсорбции прямых красителей целлюлозной пленкой это уравнение частично справедливо для данных, полученных при высоких концентрациях соли, но неверно при низких концентрациях. Недавно Нил сделал попытку составить простую физическую картину влияния электрических сил на процесс крашения без учета влияния таких сил ближнего порядка, как водородные связи, определяющие сродство красителя к волокну и природу их связей. Электростатический эффект, вызываемый зарядами волокна и ионов красителя, не является основным фактором, определяющим сродство красителя к волокну, но изменения силы и характера электростатических сил определяют влияние соли на процесс крашения и влияние кислоты на крашение шелка и шерсти. [c.1445]

Два первых фактора зависят от конструктивных особенностей формообразователя. Контур рабочей кромки формообразователя должен соответствовать контуру поперечного сечения образца. Размеры же образца будут зависеть главным образом от условий проведения процесса кристаллизации (тепловой режим, давление в расплаве). При получении профилей из сплавов алюминия на воздухе точный расчет размеров щели затруднен из-за влияния на формообразование окисной пленки. Значительно проще размеры щели формообразователя в этом случае определяются по экспериментальной методике, суть которой состоит в следующем. Линейные размеры элементов, характеризующих геометрическую форму поперечного сечения образца, увеличиваются на 1—1.5% от номинальной заданной величины, а размеры, характеризующие толщину стенок образца, увеличиваются до 10% от номинальной заданной величины. На основании этих данных устанавливаются соответствующие размеры щели. Далее экспериментально подбирается наиболее удобный стабильный режим кристаллизации образца, и после вытягивания производятся контрольные оценки размеров его геометрических элементов. В случае необходимости размеры щели формообразователя корректируются. Однако опыт показывает, что для достижения желаемых размеров образца приходится заниматься не столько корректировкой размеров щели, сколько выравниванием изотермических поверхностей кристаллизации, что связано как с действием холодильника, так и влиянием формообразователя на тепловой режим кристаллизации образца [303]. Экспериментальная методика определения размеров щели формообразователя достаточно хорошо проверена на различных по форме образцах и является основной при конструировании формообразователей. [c.187]

Разработана методика расчетов электрических потенциалов горящих пирозарядов и ЭДС источников тока, дающая удовлетворительное совпадение с экспериментальными данными и применяемая для расчетной оценки ЭДС модельных генераторов. За основу расчета принято уравнение Нернста, при этом приняты допущения, что для генераторов с относительно малым (менее 10 с) временем работы тепловое равновесие не успевает установиться и что потенциалообразующие катодные и анодные полуреакции протекают при температурах горения анодного и катодного пиросоставов. Температура и состав продуктов сгорания определялись расчетным путем. Установлено, что влияние концентрационных факторов на потенциалы полуреакций незначительно, а ЭДС определяется, в основном, температурами, при которых происходят потенциалообразующие реакции. Сравнение экспериментальных и расчетных данных показывает, что они практически совпадают для пиротехнических систем с низкими температурами горения и отсутствием газовыделения. [c.155]

Однако при оценке энергии активации или теплоты активации по экспериментальным значениям констант скорости можно ожидать, что влияние случайных факторов будет взаимно погашаться, поскольку их влияние сходно при различных температурах и поскольку экспериментатор принял все необходимые меры для сохранения неизменными этих величин при измерении скоростей при различных температурах. Поэтому определение энергии активации или теплоты активации имеет большее значение для каталитической реакции, чем для некаталитической этн величины могут определяться нриродо катализатора, но не должны зависеть от количества применяемого катализатора. [c.125]

Оценка антикоррозис иных свойств покрытий. Антикоррозионные свойства покрытий определяются в основном химич. стойкостью полимера (табл. 1), составляющего основу покрытия, проницаемостью покрытия и его адгезией к защищаемому объекту. Воздействие агрессивных сред на А. п. п. всегда сопровождается влиянием других факторов, из к-рых наибольшее значение имеёт темп-ра. Ее влияние на скорость химич. и физич, процессов в покрытии, соприкасающемся с агрессивной средой, можно выразить ур-нием gk=A — —В/ Г, где к — срок службы покрытия, ч Л и В — постоянные величины, определяемые экспериментально Т — абсолютная темп-ра, К. [c.83]

Другой метод оценки влияния замещающих групп на состояние равновесия заключается в сопоставлении относительной устойчивости обеих форм. В последние годы путем термодинамической обработки результатов экспериментального определения состава кето-енольных смесей при различных температурах Бриглеб с сотрудниками определили изменения энтальпии и энтропии при кето-енольном превращении [50]. Из их данных следует, что при наличии различных алкильных групп в эфирах ацетоуксусной кислоты происходит незначительное изменение как энтальпии, так и энтропии при этом во всех случаях с повышением температуры наблюдается большее увеличение энтропийного фактора, чем энтальпии, вследствие чего, так же как в случае этилового эфира (стр. 482) при низких температурах в равновесии преобладают енольные формы, а при температурах выше 20— 30°—кетонные. В случае бензилового эфира ацетоуксусной кислоты даже при 0° TAS значительно больше, чем АН, и поэтому содержание енольной формы составляет при 0° лишь 30 %. [c.493]

Поскольку уменьшение роста среднего размера кристаллов в колонне должно приводить к увеличению, а снижение доли твердой фазы — к уменьшению эффекта разделения, представляет интерес оценка влияния совокупности протекающих в колонне явлений на ее разделительную способность. С этой целью определялась зависимость фактора разделения колонны от скорости вращения рыхлителя кристаллов [245]. Соответствующие экспериментальные данные совместно с результатами определения указанных выше параметров процесса приведены в табл. 3, из которой видно, что искомая зависимость проходит через максимум [245, 266] для большей наглядности она в виде графика представлена на рис. 65. Наблюдаемое на рисунке повышение разделительной способностп колонны в интервале скоростей 6— 30 об/мин вызвано значительным уменьшением в этом интервале среднего по колонне размера кристаллов, хотя при этом и наблюдается уменьшение величины доли твердой фазы (см. рис. 62, 63). При изменении скорости вращения рыхлителя от 30 до 75 об/мин средний размер кристаллов по колонне практически [c.244]

Переход к режиму устойчивого фонтанирования происходит в точке Е (рис. 1.8). Соответствующие ей значения скорости на чала устойчивого фонтанирования (ш , у. ф) отмечены точками в левой части рис. 1.11. Знание w , у. ф весьма важно для практических целей, но теоретически определить эту величину достаточно сложно, поскольку она зависит от характеристик частиц. Поэтому обычно ее определяют экспериментально. Ряд опытных корреляций приведен в работе [5]. Их анализ показывает, что влияние отдельных факторов оценивается многими. исследователями по-разному различны показатели степени при Яо, нет ясности в оценке влияния диаметра и плотности частиц и т. д. Рабиновичем и Клименко [16] сопоставлены результаты расчетов по формуле Матура [10 ] с экспериментальными данными других авторов и обнаружено хорошее согласование. Формула имеет вид [c.28]

В Калифорнии особое внимание уделяли методам оценки (в частности, экспериментальной) эффективности естественных врагов (см. главу 14). По многим причинам это было весьма желательно. Не все энтомологи склонны принимать на веру утверждения или наблюдения лиц, работающих в области биометода, о наличии или отсутствии биологического подавления того или иного вредителя. Результаты должны быть продемонстрированы наглядно, и тогда к ним будет полное доверие. Если необходимо или предполагается использование энтомофагов, то должна быть проведена их точная оценка, чтобы определить наиболее перспективный вид. Точно так же требуется соответствующая оценка для демонстрации неблагоприятного влияния инсектицидов или других факторов, чтобы разработать лучшие программы защиты естественных врагов и интегрированной борьбы. Исследованиями тако- [c.527]

Можно предположить, что наиболее подходящилш условиями, в которых следует определять значение А"/, является область медленного процесса над вторым пределом. В этой области умеренных температур и давлений маскируюш,ее влияние других реакций с одной стороны, и возможные гетерогенные эффекты — с другой будут проявляться не столь сильно, как при других условиях. Наиболее достоверные экспериментальные данные получены, по-видимому, в [58—60, 135], хотя, если говорить строго, реакция 1 в этих работах точно не идентифицирована, но предполагается, что она имеет место. Квантовомеханические оценки к 1 неизвестны, но из общих соображений ясно, что, поскольку это нормальная реакция двух насыщенных молекул, значение предэкспонента должно быть порядка частотного фактора. [c.252]

Влияние полидисперсности по молекулярной массе на геометрический и гидродинамический фжторы разветвленности таково [ 103], что при анализе ДЦР полидисперсного полимера по данным фактора получается некое среднее значение числа узлов, занимающее промежуточное положение между среднемассовым и 2-средним т . Для определения относительного содержания (частоты) узлов ДЦР от/Л/= X требуется отнести гпц к -среднему значению молекулярной массы, что дает среднее значение Л, занимающее промежуточное положение между 2- и (г+ 1)-средними, но оказывающееся весьма близким (или равным) среднемассовому значению поскольку можно ожидать, что полидисперсность полимера по X очень мала (или отсутствует). Сопоставление такой величины со среднемассовой величиной (5/[С])у было бы довольно (или -абсолютно) корректным. Но определить практически невозможно и рместо этого используют экспериментально определяемую величину Однако может более чем в Ю раз превосходить Му , следовательно, отношение т /М не может быть полезным для оценки применимости функ1цш г,(т) путем сопоставления его с отношением <5/[С]) ,, за исключением, разумеется, того случая, когда окажется меньше, [c.130]

Ввиду сложности физической картины количественный расчет скорости спекания, особенно если его сравнивать с экспериментальными данными, имеет в настоящее время ограниченную ценность, в частности если цель такого сравнения состоит в оценке обоснованности некой предложенной модели. Неизвестными факторами являются 1) влияние примесей, находящихся на поверхности металла, на Da, которая в зависимости от природы примеси может как увеличиваться, так и уменьшаться 2) степень нерегулярности топографии поверхности или возможное содержание ловушек (центров захвата), которые уменьшают скорость переноса частицы или атома 3) степень смачивания металлом носителя (зависящая также от состава поверхности), так как она определяет форму частиц, а следовательно, и Оч-Тем не менее стоит отметить, что, используя весьма грубую модель миграции частиц, можно предсказать скорость спекания, которая оказывается достаточно близкой к экспериментальному значению. Возьмем в качестве примера платиновый катализатор с 1% металла на носителе с удельной поверхностью 200м /г и допустим, что все металлические частицы первоначально имеют одинаковый диаметр 2 нм. При этом конецнтрация частиц на носителе составляет 5,55-10 м , а их среднеквадратичная скорость равна 3,33 10 ° м/с (с учетом Оч, равного 5-10- м с при 873 К). Если оценивать начальную скорость спекания путем расчета скорости двойных столкновений, используя модель двумерного газа, относительная скорость уменьшения величины поверхности AS/S составит 2-10 %/с, т. е. по порядку величины она соответствует начальной скорости спекания некоторых дисперсных платиновых катализаторов в условиях восстановительной среды [80]. Из этого сопоставления следует только, что миграция частиц является одним из возможных механизмов. [c.288]

С помощью МЭСМ четко дифференцируются источники и составляющие систематической погрешности анализа. При оценке содержаний элементов по стандартным образцам, использованным для построения исходных моделей, определяется систематика , обусловленная всеми факторами, кроме валового состава,а при оценке по рабочим стандартным образцам — систематика, включающая и влияние валового состава. Экспериментальные зависимости результирующих (С) от исходных (ц) средних [c.156]

В принципе, из сопоставления теоретической и экспериментальной зависимостей [x/G] ох x=Lja может быть оценена персистентная длина а — характеристика равновесной жесткости. Однако формула молеку-лярно-массовой зависимости [x/G] определяется многими факторами (гидродинамическое взаимодействие, объемные эффекты, полидисперсность), влияние которых либо не проанализировано теоретически, либо оценка этих факторов представляет трудности для эксперимента. Поэтому для oIieHKH равновесной жесткости гораздо более удобной и надежной величиной является отношение [/i]/[ij]. [c.212]

В настоящеее. время процессы вращательно-колебательного обмена изучены явно недостаточно. По данным Милликена [106, 107], вероятность колебательной дезактивации СО при столкновениях с п-Нг более чем вдвое выше вероятности дезактивации при столкновениях с о-Нг такое различие, возможно, обусловлено влиянием вращательных переходов. Единственно существенное для данной задачи отличие между о- и п-Нг — разница в энергиях вращательных состояний при 288 К (температура опытов) вращательная теплоемкость о-Нг равна 2,22, а п-Нг равна 1,80 кал/(моль К). Коттрелл [108—110] измерил времена колебательной релаксации ряда гидридов и соответствующих дейтеридов. По теории SSH колебательно-поступательный обмен в дейтеридах должен происходить быстрее, чем в гидридах. Несмотря на меньшую массу гидридов, решающим фактором оказывается более низкая частота дейтеридов. Эксперимент показывает обратное соотношение времен релаксации (табл. 4.8). Коттрелл и сотрудники предположили, что разница вызвана вращательно-колебательным переходом и развили теорию обмена энергией между классическим ротатором и квантовомеханическим осциллятором. Вероятность обмена определяется взаимодействием между осциллятором и быстро вращающимся легким атомом ротатора. Поскольку скорость вращения в гидридах выше, чем в соответствующих дейтеридах, и вероятность обмена будет больше, что согласуется с экспериментальными данными. В табл. 4.8 представлены приближенные теоретические количественные оценки отношения эффективностей колебательно-вра-щательных и колебательно-поступательных переходов. Во всех случаях, кроме AsDs/AsHs, наблюдается хорошее согласие с экспериментом. Однако эта теория предсказывает более высокую (по сравнению с п-Нг) эффективность дезактивации СО при столкновениях с о-Нг, что противоречит экспериментальным данным [107]. Милликен предложил возможное объяснение более высокой эффективности п-Нг, связав ее с почти резонансным [c.274]

Прежде всего следует остановиться на самом понятии стабильности пересыщенного раствора. Шлыковым и Горбачевым [2], а также Товбиным и Красновой [3] за меру стабильности пересыщенных растворов принимается то относительное пересыщение, начиная с которого сразу же наступает спонтанная кристаллизация. Другими словами, мерой стабильности раствора является то предельное пересыщение, при котором латентный период кристаллизации [5] равен нулю. Величина предельного пересыщения в значительной степени зависит от степени предварительной очистки растворов, от скорости охлаждения раствора и т. п. Указанные факторы непосредственно с природой кристаллизующегося вещества не связаны, особенно первый из них, влияние которого на экспериментально получаемые значения предельного пересыщения наиболее существенно. Если учесть, что степень очистки раствора является величиной относительной (она может быть лучше И.ПИ хуже, но не может быть полной), то и сами величины предельных пересыщений естественно считать тоже относительными. Действительно, предельные пересыщения, найденные в более ранних исследованиях [1, 3, 4], оказались, например, меньше, чем у Шлыкова и Горбачева [2]. Стало быть, можно ожидать, что если произвести более глубокую очистку кристаллизуемых веществ и растворителей, то будут получены еще большие величины. Таким образом, проблема оценки стабильности растворов выглядит более сложной, чем это казалось. Она, видимо, не может быть решена только путем наблюдения за началом спонтанной кристаллизации солей в процессе охлаждения их растворов. К тому же следует отметить, что проведение экспериментов при больших пересыщениях всегда сопряжено с большими ошибками. В меньшей степени от чистоты исходных веществ зависит кристаллизация при сравнительно небольших пересыщениях, при которых длительност латентных периодов выражается по крайней мере в часах. Поскольку протяженность этих периодов связана с пересыщением [5], путем экстраполяции могут быть определены значения пересыщений, при которых кpи тaллизaциi начинается мгновенно, и те, при которых она практи чески совсем не идет. Наиболее полно стабильность пере [c.4]