Энтальпия оценка знака и величины

Для определения энтальпий смешения обычно применяют калориметрический метод, дающий наиболее точные результаты. Кроме того, значения Я можно вычислить из данных о температурной зависимости коэффициентов активности [см. уравнение (IV.7)]. Однако подобный расчетный метод менее точен, чем калориметрический и может быть полезным лишь для оценки знака и порядка величины Я . [c.96]

Интегральные теплоты растворения существенно изменяются как по величине, так и по знаку при значительном повышении температуры (рис. 4.6). Очевидно, при повышенном давлении структура частиц в растворе претерпевает изменение. Это предопределяет изменение вклада составляющих в величину интегрального эффекта. Предсказать направление и оценить численно характер изменения активности и ОПМ энтальпии каждого компонента раствора с увеличением температуры и давления пока не представляется возможным. В связи с этим преобладает экспериментальный подход при оценке взаимосвязи энтальпии — концентрации— температуры (давления). [c.86]

Вследствие неопределенности существующих оценок величины поверхностного потенциала вычисления энтальпии растворения неодинаково заряженных ионов также неопределенны. Для электролитов, содержащих электрически эквивалентные ионы, этой неопределенности нет, так как перенос положительных и отрицательных ионов через одну и ту же поверхность раздела дает одинаковую работу с противоположным знаком. [c.567]

Все реакции рассматриваются как обратимые, поэтому приведенные данные могут быть использованы для оценки и расчетов новых реакций, протекающих в обратном направлении. При этом все термодинамические величины - энтальпия, свободные энергии при постоянном давлении, потери энергии (связанная энергия), энтропии и логарифмы констант равновесия-необходимо взять с обратным знаком. Кроме того, методом комбинирования приведенных реакций можно сравнительно легко получить термодина- [c.35]

По опытам, приведенным в работе [25], может быть также сделана приближенная оценка величины Тдз на основе выражения (17). Инверсия, т. е. изменение знака механокалорического эффекта, с увеличением гидравлического напора 2 до значения 800—900 см вод. ст. в работе [25] объясняется вовлечением в общий поток сольватных слоев с пониженной энтальпией. Опыт проводился с шоттовским фильтром №4 (I = = 0,2 см). Перепишем (17) в виде Тоа = pgzXo Jl. Если для принять значение 0,2-10" см, то Тоа составит 80 дин-см , что совпадает по порядку величины со значениями Тоз, найденными выше. [c.288]

Мы проверили применимость этих уравнений для оценки АДЯ, , на новом опытном материале (см. табл. 2). Как следует из таблицы, расчетные значения ААНм-,п- удовлетворительно согласуются с вычисленными из опытных величин энтальпий образования, правильно учитывая знак соответствующего эффекта. Для орго-положения подобной корреляции установить пока не удалось, поскольку в орго-эффекте суммарно отражаются различные по своей природе виды взаимодействий, не описывающиеся одной константой. Анализ опытных величин ортовзаимодействий свидетельствует о широкой вариации их численных значений наибольшая величина орто-эффекта, равная 52,3 кДж-моль , наблюдается для двух нитрогрупп и наименьшая — для комбинации N 2 с ЫНг — равна нулю. Знак орго-эффекта во всех случаях положителен, что указывает на его дестабилизирующее действие. Полученные нами значения орго-эффектов находятся в качественном согласии с выводами Зефирова [13]. 1 [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология