Эквивалентная электрическая проводимость ионов в растворах

Величина эквивалентной электрической проводимости бесконечно разбавленного раствора электролита представляет собой сумму двух независимых слагаемых, каждое из которых соответствует определенному виду ионов. Это соотношение установлено Кольраушем и называется законом независимого движения ионов. Предельная подвижность ионов является специфической величиной для данного вида ионов и зависит только от природы растворителя и температуры. Из уравнений [c.460]

Дебаем и Онзагером предложена теория электрической проводимости растворов, представляющая собой развитие основных положений электростатической теории растворов (см. 156). По теории Дебая — Онзагера снижение эквивалентной электрической проводимости при переходе от бесконечно разбавленного раствора к растворам конечных концентраций связано с уменьшением скоростей движения ионов. Это объясняется появлением эффектов торможения движения ионов, возникающих за счет сил электростатического взаимодействия между ионом и его ионной атмосферой. [c.461]

Эквивалентная электрическая проводимость ионов в растворах [c.966]

Предельная эквивалентная электрическая проводимость ионов в водных растворах при различных температурах [7, 27, 38, 52] [c.969]

Эквивалентная электрическая проводимость ионов в водных растворах при 18 °С [c.966]

Прямое кондуктометрическое определение концентрации сильных электролитов. Связь между удельной электрической проводимостью и концентрацией дает уравнение (10.36). Применительно к растворам сильных электролитов степень диссоциации а в этом уравнении равна единице, а эквивалентная электрическая проводимость ионов в небольшом интервале концентраций практически постоянна. Это обеспечивает линейность зависимости х = /(с). Неизвестную концентрацию исследуемого раствора (с ) находят по калибровочному графику (рис. 10.10), предварительно измерив его сопротивление и рассчитав х . [c.155]

При титровании смеси сильной и слабой кислот на кривой титрования будет две точки эквивалентности. Поскольку сильная кислота подавляет диссоциацию слабой кислоты, последняя практически не влияет на электрическую проводимость титруемого раствора. Из этого следует, что до первой точки эквивалентности титруется сильная кислота и электрическая проводимость раствора уменьшается. После первой точки эквивалентности начнет титроваться слабая кислота, при этом электрическая проводимость раствора медленно увеличивается до второй точки эквивалентности. После второй точки эквивалентности электрическая проводимость титруемого раствора увеличивается за счет введения высокоподвижных ионов гидроксила (рис. 80, кривая 3). [c.236]

Анализ изотермических зависимостей эквивалентной электрической проводимости X растворов sl в -амиловом спирте от в интервале концентраций от 10" до 10 моль/дм показал, что уравнение Онсагера [7], полученное для сильных электролитов, в данном случае не выполняется. Зависимости X от криволинейны (рис. 2), а величины экспериментальной эквивалентной электрической проводимости X значительно ниже теоретически рассчитанных (табл. 2). Расчет провели для 20°С по уравнению Х = Х° где 5т = BiX° + 82 = 50.8. Параметры Х°, Ву и j приняты равными соответственно 7.78 См см моль. Bl = 2.56, В2 = 30.9. Способы их определения указаны ниже. Вместе с тем наблюдается линейная зависимость 1/Х от Хс, характерная для ассоциированных электролитов в соответствии с уравнением Крауса-Брея [7] (рис. 3). Можно сделать вывод, что в исследованном интервале концентраций и температур растворов sl в -амиловом спирте происходит ассоциация ионов s" и I". Как видно из табл. 2, с ростом концентрации раствора иодида цезия от 1.6 X 10 моль/дм до 7.9 х 1(Н моль/дм различие и X возрастает от 11 до 78 отн. %, что указывает на увеличение ассоциации ионов. [c.44]

Оценку величин предельной эквивалентной электрической проводимости Х° растворов sl в -амиловом спирте и константы диссоциации ионных пар провели по линейным графикам 1Д от Хс методом Крауса и Брея [7]. Величины Х° и при 20, 40, 60 и 80°С равны соответственно 7.40, 12.7,16.7,17.7 См см моль и 3.37 х 10 , 1.61 х 10 1.11 X 10 9.05 X 10" моль/дм . По величинам Х°, используя уравнение Нернста [7], можно рассчитать значения коэффициента диффузии иодида цезия в н-амиловом спирте (0°) при бесконечном разбавлении раствора и полной диссоциации электролита. [c.44]

При титровании до точки эквивалентности электрическая проводимость раствора обеспечивается ионами Ма+, С1 и Н+. Ионы Н+ обладают наиболее высокой подвижностью, но в процессе титрования их количество уменьшается и электрическая проводимость раствора падает (рис. 168). В избытке реагента электрическая проводимость раствора определяется ионами Ыа+, СГ и более подвижными ОН. [c.466]

Чем выше концентрация раствора, тем значительнее эти эффекты, вызывающие уменьшение подвижности ионов, и, следовательно, эквивалентной электрической проводимости электролитов. [c.186]

Зависимость эквивалентной электрической проводимости электролитов от с и с показана на рис. XIV. 3. Сильные электролиты имеют высокую эквивалентную электрическую проводимость даже в концентрированных растворах. С ростом концентрации последняя уменьшается вследствие уменьшения подвижности ионов. [c.187]

На основании экспериментальных данных Кольрауш пришел к выводу, что в разбавленных растворах каждый из ионов обусловливает свою определенную долю эквивалентной проводимости. Иными словами, эквивалентная электрическая проводимость является аддитивным свойством электролита, т. е. суммой двух независимых величин, а именно суммой проводимостей катиона и аниона [c.130]

Следовательно, эквивалентная электрическая проводимость электролитов при бесконечном разведении равна произведению числа Фарадея на сумму абсолютных скоростей анионов и катионов. Выражение (Х1У.51) удобно для определения абсолютных скоростей движения ионов в растворах. [c.374]

Числа переноса зависят от природы электролита и растворителя, концентрации раствора и температуры. Числа переноса одного и того же иона в растворах различных электролитов различны. Знание чисел переноса имеет большое значение для теории растворов электролитов, позволяет вычислить эквивалентные электрические проводимости отдельных ионов, установить наличие комплексообразования, сольватации ионов и др. [c.202]

Эквивалентная (молярная) электрическая проводимость раствора учитывает как природу растворенного вещества, так и взаимодействие ионов. Причем последнее создает определенные помехи движению ионов в электрическом поле и, тем самым, снижает электрическую проводимость раствора. Поэтому эквивалентная (молярная) электрическая проводимость концентрированных растворов ниже, чем у разбавленных. В [2, табл. 63 приведены значения Х разбавленных водных растворов некоторых электролитов в зависимости от их концентраций. [c.263]

Поскольку удельная электрическая проводимость зависит от многих факторов, на основе ее изучения не представляется возможным сделать какие-либо выводы общего характера. Поэтому для удобства учета влияния на проводимость растворов электролитов их концентрации и взаимодействия между ионами Ленц квел понятие об эквивалентной электрической проводимости, [c.124]

Эквивалентная электрическая проводимость у сильных и сла-<бых электролитов возрастает с увеличением разбавления (т. е. с уменьшением концентрации раствора) и достигает некоторого предельного значения, которое называется электрической проводимостью при бесконечном разбавлении и обозначается Хоо или Хо-Это явление объясняется тем, что по мере разбавления растворов слабых электролитов растет степень электролитической диссоциации а, для сильных же электролитов увеличивается расстояние между ионами, в результате чего силы взаимного притяжения ослабевают и скорость движения ионов повышается. [c.126]

Предельная эквивалентная электрическая проводимость — это электрическая проводимость гипотетического бесконечно разбавленного раствора, характеризующегося полной диссоциацией электролита и отсутствием сил электростатического взаимодействия между ионами. Согласно (10.9) и (10.12), эквивалентная электрическая проводимость бесконечно разбавленного раствора (а=1) выражается уравнением [c.144]

Сильные электролиты диссоциированы полностью, и число ионов в растворе постоянно. Поэтому можно было бы ожидать, что для растворов сильных электролитов Яу = Ясо. Однако, как показывает опыт, это наблюдается только при бесконечном разбавлении раствора, когда влияние ионной атмосферы на движущийся катион или анион сильно ослаблено. Только при этих условиях эквивалентная электрическая проводимость достигает своего предельного значения и складывается из проводимостей /к и /а согласно закону Кольрауша (IV,30). [c.133]

Эквивалентная электрическая проводимость растворов. . . Связь эквивалентной электрической проводимости со степенью диссоциации электролита и скоростями движения ионов. . . . Закон независимости движения ионов (закон Кольрауша). . Определение степени диссоциации слабых электролитов и коэф фициента электрической проводимости сильных электролитов ме [c.404]

Ионные эквивалентные электрические проводимости (См м /моль) при 298 К в водных растворах при бесконечном разбавлении [c.245]

При 18° С абсолютные скорости ионов Ag+ и С1- соответственно равны 5,7 - 10 и 6,9- 10 м с-В. Вычислить числа переноса ионов и эквивалентную электрическую проводимость бесконечно разбавленного раствора хлорида серебра. [c.146]

Влияние растворителя учитывается введением диэлектрической проницаемости Ер. Предполагается, что в растворе электролита вследствие электростатического взаимодействия между ионами (притяжение между разноименными и отталкивания между одноименными) вокруг каждого иона образуется в среднем по времени сгущение ионов противоположного знака. Такие сгущения образуют так называемые ионные атмосферы противоположного данному иону знака и, следовательно, в принципе межионное взаимодействие можно свести к взаимодействию между ионными атмосферами. Ионная атмосфера характеризуется зарядом, величина которого быстро убывает с ростом расстояния от центра. Заряд ионной атмосферы тем больше, чем больше общая концентрация ионов в растворе. При наложении электрического тока катионы и анионы двигаются в соответствующих направлениях вместе со своими атмосферами, которые в своем движении запаздывают за движением ионов и тем самым тормозят его. Кроме того, ионы испытывают тормозящее воздействие за счет притяжения между ионными атмосферами противоположных знаков. Эти тормозящие воздействия уменьшают подвижность ионов и, следовательно, уменьшают эквивалентную электрическую проводимость, что особенно заметно при увеличении концентрации. Указанные явления представляют собой физические причины существования коэффициента электрической проводимости [c.389]

Эквивалентная электрическая проводимость — мера электрической проводимости всех ионов, образующихся при. диссоциации 1 г-экв электролита при данной концентрации. Она соответствует электрической проводимости такого объема V см ) раствора, в котором содержится 1 г-экв растворенного вещества, причем электроды находятся на расстоянии 1 см друг от друга. Между удельной и эквивалентной электрической проводимостями имеется соотношение [c.459]

При допущении, что подвижность ионов слабого электролита не зависит от концентрации, следует учесть влияние степени диссоциации, которая увеличивается при разбавлении раствора. У сильных электролитов, которые можно считать всегда диссоциированными нацело, при разбавлении увеличиваются расстояния между ионами, уменьщаются силы взаимодействия и взаимное торможение ионов, отражаемые коэффициентом электрической проводимости /х- С ростом разбавления раствора и степень диссоциации слабого электролита, и коэффициент электрической проводимости сильного электролита возрастают до единицы при бесконечном разбавлении, что приводит к увеличению молярной (и эквивалентной) электрической проводимости до величины Х.°, хотя и вследствие различных причин [уравнения (11.34) и (11.35)]. Этим закономерностям отвечает характер кривых Я, изображенных на рис. 11.2. [c.221]

Величина предельной эквивалентной электрической проводимости бесконечно разбавленного раствора электролита представляет собой сумму независимых величин предельных подвижностей ионов. Соотношение (10.15) называют законом независимого движения ионов [c.144]

Силы релаксационного и электрофоретического торможения зависят от ионной силы раствора, природы растворителя и температуры. Зависимость эквивалентной электрической проводимости от концентрации для 1,1-валентного электролита выражается уравнением [c.146]

Зависимость эквивалентной электрической проводимости водных растворов сильных электролитов от концентрации в основном определяется силами межионного взаимодействия, зависящими от расстояния между ионами. В растворе электролита сольватирован-кые ионы находятся в тепловом движении и расположение их более беспорядочно, чем в кристалле. Вследствие электростатических сил между ионами даже в разбавленных растворах распределение их не может быть случайным. Притяжение разнозарядных ионов, и отталкивание одинаково заряженных должно приводить к тому, что в среднем вблизи каждого положительного иона возникнет избыток отрицательных ионов (и наоборот). Кал<дый ион окружен ионной атмосферой, заряд которой равен и противоположен по знаку заряду центрального иона (рнс. XIV. 2). Наличие ионной атмосферы вызывает взаимное торможение ионов при их движении в электрическом поле. [c.185]

Определите коэффициент активности (/) 10%-ного (по массе) раствора ЫаС1, если его эквивалентная электрическая проводимость Х=74,3 Ом -см /г-экв (данные по эквивалентной электрической проводимости ионов при бесконечном разбавлении взять из табл. 7.8 . Ответ. /N30 = 0,587. [c.207]

Мнцеллообразованпе непосредственно сказывается на объемных свойствах растворов ПАВ. Так, если ПАВ нонное, то по достпженнн ККМ резко уменьшается эквивалентная электрическая проводимость водного раствора (рис. 9), поскольку подвижность мицелл значительно меньше, чем отдельных (хотя и сольватированных) ионов, да п заряд мицелл экранирован в большой степсни. Характерным н унпверсальным признаком мицеллообразования является резкое увеличение светорассеяния. Интенсивность / рассеянного под углом 90° света при малой концентрации ПАВ в растворе очень мала, но при достижении ККМ резко возрастает и продолжает увеличиваться с концентрацией ПАВ по мере роста числа мицелл (рис. 10). [c.46]

Вычислите pH 0,0625 М раствора этиламина С НдЫНзОН, если подвижность иона С НдЫНд равна 58,6, а эквивалентная электрическая проводимость этого раствора составляет 20,99 Ом см . [c.52]

Предельная эквивалентная э.тектрическая проводимость ацетата аммония при 25 °С Яд эквивалентную электрическую проводимость уксусной кислоты в бесконечно разбавленном растворе. Предельные эквивалентные электрические проводимости ионов аммония и водорода приведены в Приложении XIII. [c.198]

Рассчитайте эквивалентные электрические проводимости 5 > X 10 и 0,1 Ai растворов Na l по уравнению Кольрауша для 298 К. Сравните полученные величины с табличными. Данные о подвижностях ионов при бесконечном разбавлении, вязкости и диэлектрической постоянной воды возьмите из справочника [М.]. [c.290]

Эквивалентная электрическая проводимость 1,59-10 М уксусной кислоты при 298 К равна 109, 78 Ом" -см -г-экв- Вычислите контанту диссоциации и pH раствора, данные о подвижностях ионов возьмите из справочника [М.1. [c.305]

Э.иектрическая проводимость растворов электролитов. Электрической проводимостью или ее обратной величиной — электрическим сопротивлением характеризуется способность вещества проводить электрический ток. Удельной электрической проводимостью называется электропроводность столбика вещества длиной 1 см с поперечным сечением в 1 см-. Так как передача электричества через раствор осуществляется движением ионов, то удельная электрическая проводимость раствора тем больше, чем больше концентрация ионов и абсолютная скорость их движения. Однако непосредственно зависимость удельной электрической проводимости от концентрации раствора установить не удалось. Легче это сделать для так называемой эквивалентной электрической проводимости. Эквивалентная электрическая проводимость — это электропроводность такого количества раствора данной концентрации, которое содер л<ит 1 эквивалент растворенного электролита и помещено между электродами, находящимися на расстоянии 1 см друг от друга. Эквивалентная электропроводность возрастает с уменьшением концентрации раствора электролита, достигая с большим разбавлением некоторого предельного значения. [c.175]

До достижения точки эквивалентности электрическая проводимость возрастает вследствие накопления ионов водорода, обладающих высокой подвижностью. При появлении в растворе избытка титранта величина электрической проводимости или остается практически постоянной, или понижается вследствие связывания накопивщихся ионов избытком этилендиаминтетраацетата [c.232]

Пример 3. Абсолютные скорости ионов К+ и С10 при 18° С соответственно равны 6,604-10 и 6,102-10- м /с. Определить числа переноса ионов К+ и 10 и эквивалентную электрическую проводимость при бесконечном разбавлении раствора перхлората калия КСЮ4 при указанной температуре, [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология