Равновесие ионит раствор, необходимые условия

Интересно, что для всех перечисленных золей между ионами на поверхности частиц и электролитами в растворе существует подвижное адсорбционное равновесие, вследствие чего наличие известной концентрации электролитов в растворе — необходимое условие самого существования коллоидов. В этом отнощении наиболее чистые лиофобные золи, по-видимому, были получены Н. А. Бах— золи платины в атмосфере водорода в высокоочищенной воде. [c.93]

Вследствие мембранного характера равновесия ионит — раствор фаза ионита обычно обеднена необменно поглощенным электролитом по сравнению с фазой раствора (отрицательная сорбция). Однако возможна и положительная сорбция, которая происходит при соблюдении необходимого условия большего сродства )азы ионита к электролиту (у < у ) и достаточного условия (III. 19). [c.61]

Для того чтобы стало возможным образование частицы осадка СаРа, необходимо, чтобы в каком-либо месте пространства в растворе встретились одновременно один ион кальция и два иона фтора. Очевидно, вероятность встречи иона кальция одновременно с двумя ионами фтора значительно меньше, чем вероятность встречи с одним ионом фтора. Вероятность встречи ионов пропорциональна количеству частиц в единице объема, т. е. пропорциональна концентрации ионов. Таким образом, вероятность перехода ионов кальция и фтора в осадок будет значительно сильнее зависеть от изменения концентрации ионов фтора, чем от изменения концентрации ионов кальция. Иначе говоря, состояние равновесия (9) очень существенно зависит от концентрации ионов фтора и сравнительно мало зависит от концентрации ионов кальция. Расчет условий полного осаждения каждого из ионов отражает эту особенность данного осадка. [c.37]

Таким образом, произведение растворимости характеризует гетерогенное равновесие осадок раствор для труднорастворимых сильных электролитов. В данных термодинамических условиях величина ПР постоянна и не зависит от присутствия в растворе посторонних веществ. В то же время растворимость вещества в значительной мере определятся влиянием одноименных ионов, солевым эффектом и присутствием комплексообразователей. Применение понятия о произведении растворимости во многом аналогично использованию представления о ионном произведении воды. Однако необходимо иметь в виду, что величина Кш определяет ионное равновесие для малодиссоциированного слабого [c.271]

Для расчета констант равновесия неидеальных систем необходимо знать коэффициенты активности обмениваемых ионов в твердой фазе и в растворе (стр. 39). Коэффициент распределения представляет собой отношение числа миллиграмм-эквивалентов иона, сорбированного 1 г ионообменника, к числу миллиграмм-эквивалентов этого иона, находящегося в 1 мл раствора в равновесных условиях. Таким образом, коэффициент распределения непосредственно характеризует степень извлечения ионообменником иона из раствора. С другой стороны, коэффициент селективности относится уже к двум ионам, участвующим в обмене, и равен отношению концентраций двух ионов в твердой фазе, деленной на отношение их концентраций в растворе (также в равновесных условиях). Этот коэффициент определяет преимущественную степень сорбции одного иона по сравнению с другим и иногда определяется равновесным соотношением, вытекающим из выражения (1) [c.12]

Аналогичный результат получают, если в первоначальной стадии равновесия в качестве кислоты участвует ион водорода тогда Kz представляет собой константу диссоциации кислоты ВН+. Таким образом, реакцию относят к общему кислотному катализу, несмотря на то что ее можно рассматривать как неявный основной катализ. Для реакции необходимы и основание и кислота, и в водном растворе это условие обеспечивается автоматически. Хорошо известный пример, иллюстрирующий данное условие, содержится [c.64]

Комплексообразование и образование ионных пар-—обычные явления в химии растворов. Поэтому при предсказании условий осаждения необходимо в первую очередь всегда рассматривать все возможные равновесия в растворе и затем исключать из рассмотрения те из них, которые по расчету меньше всего влияют на весь рассматриваемый процесс в целом. [c.303]

Нормальным называется потенциал металла, находящегося в равновесии с его ионами в растворе при условии, что термодинамическая активность - ионов равна единице. Концентрации солей металлов, необходимые для выполнения этого условия, сравнительно высоки, обычно они составляют несколько молей на литр. Прим. ред.). [c.24]

При работе с радиоактивными изотопами роль адсорбционных процессов весьма велика вследствие соизмеримости количеств веществ, находящихся в растворе и способных адсорбироваться. Исследователь часто производит операции, при которых поведение изотопа полностью определяется адсорбционными эффектами и, если их не предусмотреть, возможны существенные ошибки. Без количественного учета адсорбционных явлений практически невозмож но правильно поставить ни одного исследования с радиоактивными изотопами. Предположим, что мы начали с самой обычной операции — переливания раствора радиоактивного натрия-24 без носителя из одного стеклянного стакана в другой. Если не принять мер предосторожности при такой операции, можно потерять почти весь изотоп. Потери будут тем больше, чем меньше концентрация натрия в исходном растворе и больше площадь стакана. Эти потери нетрудно объяснить. На поверхности стекла, представляющего собой силикат натрия, имеются группы — ОМа, способные к обмену, количество их составляет около 10 г/г. Если концентрация натрия-24 в растворе 1 мк/лы, то в 100 жл его имеется около 6-10 г натрия-24. При установлении адсорбционного равновесия радиоактивный изотоп должен распределиться между раствором и поверхностью стакана пропорционально содержанию ионов натрия на поверхности и в растворе, в результате почти весь натрий-24 из раствора перейдет на поверхность. Так же могут адсорбироваться и другие катионы или анионы. Большой адсорбционной способностью обладают резина, каучук, поэтому во избежание адсорбции не следует пользоваться резиновыми трубками, пробками и т. п. Наименьшую адсорбционную способность проявляют кварц, плексиглас, полиэтилен, тефлон. Работу с радиоактивными изотопами рекомендуется проводить в посуде из этих материалов. Адсорбции изотопов способствует также присутствие загрязнений или механических дефектов на поверхности. Для многих работ с изотопами необходимым условием получения надежных результатов является использование чистой, хорошо пропаренной посуды без механических дефектов. Присутствие в растворе веществ с хорошо развитой поверхностью, также приведет к заметному поглощению изотопов. [c.139]

Оптимальная величина pH используемого буферного раствора определяется тем, что с увеличением концентрации гидроксильных ионов, с одной стороны, равновесие смещается в нужную сторону и увеличивается скорость образования Ре(ОН)з на электроде, а с другой стороны, делается возможным осаждение Ре (ОН) 2 в объеме раствора. Первое является необходимым условием концентрирования железа на электроде и обеспечивает достаточную чувствительность метода, второе — исключает возможность получения [c.86]

Для вывода уравнения кинетики полного обмена ионов необходимо использовать условие равновесия на границе раздела ионит — раствор [c.13]

Если соли и кислоты полностью диссоциированы на простые ионы, не образующие комплексов, и коэффициенты активности все время остаются постоянными, то окислительно-восстановительные потенциалы будут независимы от присутствующих в растворе анионов и катионов. Однако, как это видно из пп. 8. 2 и 8. 3, такие условия редко осуществляются в растворах многовалентных актинидов. Обычно окислительно-восстановительные потенциалы измеряются в перхлоратных растворах, где комплексообразование относительно мало, а степень диссоциации высока. Как указано в п. 9. 8, при расчете равновесий по окислительновосстановительным потенциалам для таких практически встречающихся систем, как азотнокислые растворы, необходимо вносить поправки на комплексообразование, а также на неполноту диссоциации. Например, окислительно-восстановительный потенциал пары РцЗ+ —Ри + в 1Н нею, равен — 0,9819 в, а вШ НМОз он равен — 0,92 в. [c.297]

Согласно ходу вывода, соотношения (1.55), как и соотношение (1.1), являются необходимым условием устойчивого равновесия системы ионит — раствор. Поэтому при любых изменениях, совместимых с сохранением этого равновесия, равенства (1.55) должны сохраняться. Следовательно, для таких изменений должны выполняться следующие соотношения [c.25]

Необходимое условие устойчивого равновесия изолированной системы ионит — раствор или ионит — пар может быть записано следующим образом [c.133]

Это необходимое условие равновесия твердой фазы и насыщенного раствора. Если наличные концентрации ионов таковы, что произведение их концентраций в соответствующих степенях равно произведению растворимости, то раствор находится в равновесии [c.174]

Элементарные термодинамические расчеты показали, что при физиологических значениях pH и парциальном давлении газообразного кислорода наиболее предпочтительным для железа в растворе в условиях равновесия является степень окисления +3 (Ре +). Приняв растворимость гидроксида железа(П1) равной 10-36 JVI [4], получим, что равновесная концентрация свободных ионов железа (П1) в крови не может превышать М. Отсюда вытекает необходимость в переносчике для ионов железа. [c.354]

Рассмотрим общие принципы применения окислительного потенциала к изучению процессов комплексообразования и протолитических равновесий в растворах, причем будем рассматривать кислотно-основную диссоциацию — как частный случай диссоциации комплексного соединения. Необходимое условие для измерения окислительного потенциала заключается в том, что центральные ионы должны быть ионами переменной валентности. Примем за окислительно-восстановительную реакцию — реакцию изменения валентности центрального иона (т-п)+ (IV 40) [c.60]

Концепция ионных пар нуждается в дальнейшем развитии. Применимость ее ограничена точно так же, как применимость концепции молекул. Молекулы существуют в температурном интервале, где энергия их связи больше кТ. При достаточно высокой температуре эта концепция лишена смысла, так как можно наблюдать лишь кратковременные столкновения между свободными атомами. Энергия электростатического взаимодействия между двумя ионами противоположного заряда определяется кулоновским членом г г е /аП, где г е я г е — заряды ионов, а — расстояние между ними и D — диэлектрическая проницаемость среды (реальные величины ) будут рассмотрены в дальнейшем). Следовательно, концепция пар применима, если г г е /аО больше кТ. Однако в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью и для достаточно больших ионов применимость этой концепции сомнительна. Действительно, в последних исследованиях Фуосса и Онзагера [14] релаксационных процессов установлено, что в уравнении электропроводности должен быть добавочный член, отсутствие которого в предложенных ранее уравнениях объясняется применением слишком грубого распределения Больцмана. Этот член пропорционален С/1 (/ — коэффициент активности ионов), что устраняет необходимость четкого постулирования равновесия между свободными ионами и их ассоциатами в виде пар при условии, что эта ассоциация обусловлена исключительно электростатическими силами. Это дает возможность альтернативного описания ионных агломератов. Тем не менее концепция ионных пар полезна с химической точки зрения, особенно для таких систем, в которых существует сильная ассоциация в разбавленных растворах и другие силы могут вносить вклад в энергию образования ионных агломератов. Необходимо дальнейшее обсуждение этого вопроса. Ассоциация, обусловленная неэлектростатическими силами, не может быть, конечно, рассмотрена в рамках указанной выше теории Фуосса и Онзагера [14]. [c.213]

Хотя В реальных технологических процессах условия использования ионообменных материалов зачастую далеки от равновесных, можно утверждать, что именно равновесные характеристики последних — селективность, максимальная емкость, набу-хаемость и т. д.— определяют, по крайней мере на первой стадии отработки процесса, выбор ионита. С другой стороны, тогда, когда для решения задач динамики используют предположения об установлении локальных равновесий ионит — раствор, соответствующие равновесные характеристики оказываются необходимыми и для количественного описания динамики ионного обмена. Таким образом, целесообразность более или менее подробного обсуждения способов описания равновесных характеристик ионитов в книге, посвященной вопросам технологии, представляется достаточно обоснованной. [c.5]

Однако в определенных условиях состояние поверхности электродов в растворе данного состава полностью определяется сообщенным электроду количеством электричества. Поэтому платиновые электроды можно назвать совершенно поляризуемыми . Для того чтобы условие совершенной поляризуемости было выполнено, необходимо, чтобы, во-первых, равновесие записанных выше реакций и процессов адсорбции ионов раствора полностью устанавливалось и, во-вторых, чтобы количествами растворенных молекулярных водорода или кислорода, которые взаимодействуют с поверхностью электрода, можно было пренебречь по сравнению с количествами адсорбированных водорода или кислорода. Если, например, в растворе содержится водород, тр убыль адсорбированного водорода при анодной поляризации электрода будет воспол-няться диффузией растворенного водорода к поверхности и переходом его в адсорбированное состояние. [c.183]

В случае гидроксидов и солей слабых кислот на растворимость существенно влияет кислотно-основное равновесие в растворе. Осаждение гидроксида становится возможным лишь при достаточно высокой концентрации ОН и, следовательно, достаточно низкой концентраций ионов Н, т. е. при достаточно вксоком значении pH. Нетрудно вывести условие для осаждения гидроксида. В соответствии с общим положением для начала осаждения необходимо выполнение неравенства [c.249]

На самом деле из-за кинетического торможения реакций окисления молекулярным кислородом растворы, содержащие названные ионы, остаются стабильными на воздухе и даже используются в аналитической практике. На платиновом электроде без специальной защиты растворов достигаются равновесные потенциалы в системах Вга Вг-, 12 1-, Ре + Ре +, хинон-ги-дрохинон. Эти потенциалы характеризуют частные равновесия оксред-компонентов каждой из систем с электродом, но не отражают в термодинамическом отношении окислительно-восстановительное состояние раствора. Малая скорость электродного процесса для кислородного электрода на платине, которая является препятствием достижения обратимости этого электрода, в случае других оксред-систем является положительным фактором, необходимым условием функционирования соответствующих электродов. [c.547]

При равенстве произведения концентраций ионов реагентов (ионного произведения) произведению растворимости продукта раствор по отношению к нему становится насыщенным. Поэтому при малейшем увеличении концентрации одного из исходных ионов равновесие смещается в сторону увеличения [АО] и из раствора начинает выделяться твердая фаза. Следовательно, необходимым условием образования осадка АО является неравенство [А "] [0 ] > >ПРао. [c.164]

Во многих случаях химические реакции в растворах изучают при постоянной ионной силе. Этого добиваются введением в раствор индифферентного электролита (например, перхлората натрия) в настолько большом количестве, что ионная сила раствора практически определяется только этим электролитом. В таких условиях определяют концентрационную константу равновесия К. При необходимости с помощью взаимосвязи (3.45) потом можно вычнс-.лить также значение термодинамической константы К . [c.37]

Более надежным представляется использование условных констант, учитывающих физиологические условия. При наличии необходимой информации о константах устойчивости индивидуальных соединений, присутствующих в данной системе, можно с помощью ЭВМ оценить направление реакций, происходящих в организме. Так, применение компьютерных расчетов равновесий в растворе, содержащем одновременно ионы меди (II), цинка (II) и 22 аминокислоты, присутствующие в плазме крови [939], показало, что при рН=7,4 медь и цинк образуют смешанный комплекс с гистидином и цистеином. Таким образом, при прогнозировании результата введения в такую систему молекулы комплексона необходимо учитывать в качестве конкурирующих реакций не только образование биометаллами комплексов с аминокислотами, но и смешанно лигандных соединений. [c.493]

МОЖНО определить лишь при достаточно высокой концентрации аммиака и особенно аммонийной соли. Это означает, что лутео-ион в рассматриваемых условиях устойчив. Указанный факт наводит на мысль, что металлический электрод и система комплексов кобальта (И) могут совместно катализировать установление равновесия в системе солей кобальта (III). Непосредственно это было доказано несколькими опытами. Так, розео-нитрат, растворенный в 1 н. растворе нитрата аммония, 2 н. по отношению к аммиаку, частично превращался в лутео-соль при добавлении ртути и небольшого количества соли кобальта (II) при перемешивании всей смеси в атмосфере азота. Однако сам раствор розеонитрата в отсутствие катализаторов вполне устойчив. Несколько капель коллоидного раствора палладия и небольшое количество соли кобальта (II) оказывают еще более сильное каталитическое действие, чем ртуть. Из нескольких предварительных опытов с такого рода каталитическими системами было установлено, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением отношения концентрации аммиака к концентрации аммонийной соли, т. е. с увеличением pH. Можно предположить так же, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением концентрации кобальта (П). Казалось бы, по существу характер процесса вдаь ной каталитической системе ясен. Однако указанные системы имели ограниченное значение для исследования состояния равновесия в растворах, содержащих комплексные соединения кобальта (III), по следующим причинам 1) взаимодействие в таких системах происходило довольно медленно 2) наличие кобальта (II) усложняло проведение опытов, например вызывало необходимость создания атмосферы азота и др. 3) присутствие в равновесных растворах коллоидного палладия затрудняло оптические исследования. Именно поэтому большое значение имело то обстоятельство, что активированный уголь оказался очень эффективным катализатором в указанных процессах. Было найдено, что равновесие между комплексными соединениями кобальта (III) в присутствии угля устанавливалось в течение нескольких часов даже без добавления соли кобальта (II). [c.245]

Галогенид-ионы также могут действовать как нуклеофилы по отношению к альдегидам в условиях кислотного катализа, но образующееся при этом, например, 1-гидрокси-1-хлорпроиз-водное (35) очень неустойчиво равновесие этой реакции сильно смещено в сторону исходных веществ. При применении раствора НС1 в спирте ROH могут быть получены 1-алкокси-1-хлорсоеди-нения например, из СН2О и МеОН получен 1-метокси-1-хлор-метан (а-хлордиметиловый эфир) (36) (ср. образование ацеталя разд. 8.2.1) необходимым условием является нейтрализация реакционной смеси до выделения продукта реакции [c.237]

I Кривые растворимости. Одним из более надежных критериев чистоты белка является форма кривых растворимости. Кривые растворимости строят, тщательно измеряя количество белка в растворе при различных количествах белка, добавленного в раствор. Ионная сила, температура и объем раствора ДО.ИЖНЫ при этом оставаться постоянными необходимым условием является также достижение полного равновесия между твердой и растворенной фазами. Для чистого белка зависимость количества белка в растворе от количества внесенного белка строго линейна до точки насыщения после точки насыщения наклон кривой равен нулю. На фиг. 26 приведены кривые растворимости для чистого и загрязненного препаратов протеолитического фермента пепсина. Присутствие примесей может различным образом изменять идеальную кривую в зависимости от растворимости загрязняющего вещества и от его содержания в препарате. Однако и самое тщательное исследование формы [c.82]

Концентрация свободных ионов радиоактивного изотопа в свою очередь связана с его состоянием в растворе. Так, например, если радиоактивный изотоп участвует в реакциях комплексообразования или гидролизуется и образует нерастворимые соединения, то концентрация его свободных ионов уменьшается, потенциал выделения смещается в отрицательную сторону и соответственно уменьшается выделение радиоактивного изотопа на металле. В некоторых случаях оказывается возможным при помощи электрохимического метода отличить истинноколлоидное состояние от псевдоколлоидного. Необходимым условием возможности такого разграничения является наличие легко смещающегося равновесия между свободными ионами радиоактивного изотопа в растворе и ионами, сорбированными на загрязнениях, присут- [c.73]

В некоторых случаях оказывается возможным нри помощи электрохимического метода отличить истинно коллоидное состояние от нсевдоколлоидного. Необходимым условием для возможности такого разграничения является наличие легко смещающегося равновесия между свободными ионами радиоактивного изотопа в растворе и ионами, адсорбированными на загрязнениях. В таком случае радиоактивный изотоп, адсорбированный на загрязнениях, не теряет способности к электрохимическому выделению, переходя с загрязнения в раствор по мере выделения свободной ионной части на металле. Подробно это явление было изучено Стариком с сотрудниками на примере полония. [c.51]

Необходимое условие устойчивого равновесия гетерогенной двухфазной системы ионит — раствор имеет вид (при р,Т — onst) [c.7]

Если бы вместо 0,1 мл в раствор был введен избыток NH4 , равный 1 мл 0,1 н. раствора, то после установления равновесия в растворе осталось бы в 10 раз больше ионов NS , чем в рассмотренном выше случае, а именно 7-10 г-ион/л. Но и эта величина меньше 10 , а потому и при перетитрова-НИИ в 1 мл окраска будет исчезать. Чтобы получилась устойчивая окраска, необходимо соблюдение следующего условия [c.431]

Тот факт, что в процессе равновесного заряжения число агрегации может сильно измениться, создает неудобства для расчетов. Если мы хотим выделить электростатическую энергию мицеллы заданного размера, то необходимо выключить ее из диффузионного равновесия с раствором. Здесь, как и в предыдущей главе, мы приходим к необходимости использования фундаментальных уравнений типа (29.1), в которых собственно мц-целле приписываются другие значения химических потенциалов ( X ), чем в окружающей среде. Хотя мицелла внутри себя может быть равновесной, по отношению к раствору она играет роль лишь источника внешнего поля (по мере заряжения мицеллы это поле приобретает все более электрический характер). Особенностью нашего процесса заряжения будет то, что он проводится при закреплении не только общего числа каждого сорта частиц, но и чисел агрегации. Что касается неагрегиро-ванных ионов и. молекул, также влияющих на энергетику системы, то они свободно и равновесно распределяются по всему объему мицеллярной ячейки как в исходном, так и в конечном состоянии процесса заряжения. В этих условиях из (29.1), (28.33) — (28.36) и (28.46) получаем выражения для работы зарял<ения [c.158]

Сравнение кинетики электрохимических реакций вов-сгяновления на металлах и на полупроводниках позволил заключить , что на германик все восстановительные реакции 10рМ03ЯТСЯ. при протекании восстановительных реакций происходит обмен электронами между электродом и ионами в растворе. Основное квантово-механическое условие такого перехода состоит в том. что возможен только обмен электронами с одинаковой энергией. Так как система на границе с раствором находится в равновесии, те уровень Ферми везде проходит на одинаковой высоте (рис. 68). Электронный переход происходит между занятым и незанятым уровнями, причем восстановленную форму можно представить как занятый электроном уровень, а окисленную форму — как незаполненный. Необходимым условием такого перехода является близость энергетического положения занятого и незанятого уровней. Для полупроводников переходы электронов должны иметь место при большем по сравнению с металлами удалении от уровня Ферми. [c.120]

Условия отделения и выделения различных катионов и анионов в их разнообразных смесях можно варьировать в широких пределах. Ионный обмен позволяет удалять из раствора нежелательные ионы и электролит, заменять их другими или отделять друг от друга. Когда электролит протекает через колонку, он обменивает свои противоионы на противоионы, содержащиеся в зернах ионита. Поэтому вытекающий из колонки раствор содержит до проскока только противоионы, вытесненные из зерен ионита. Степень отработки ионита зависит от размеров колонки, положения равновесия ионного обмена, химического состава ионита и условий работы колонки. Если ионит селективно поглощает противоионы из раствора, то между зонами обоих сортов противоионов возникает и сохраняется острый фронт, который делается стационарным. Иониты в Н- и ОН-форме могут полностью освободить растворы от содержащихся в них катионов и анионов. Необходимо умело использовать избирательное действие различных ионитов, содержание в них различных функциональных групп и различный характер связи их с противоионами металлов или анионами. Больщое значение имеет применение процессов комплексообразования для разделения смесей ионов. Эти разделения основаны на образовании комплексных соединений металлов с одним комилексообразователем, но различающихся величинами констант нестойкости. Очень эффективно разделение лантанидов и актинидов, основанное на комплексообразовании с анионами органических кислот винной, лимонной, комплексонов различного состава и других. Катионы лантанидов или актинидов таким путем были полностью разделены, в то время как [c.103]

В случае, когда коэффициенты диффузии всех ионов примерно одинаковы, электрическое поле ионов, тормозящее или ускоряющее обменный поток, не возникает, и можно воспользоваться подходом, впервые предложенным, по-видимому, Р. Бернером и Дж. Морзе [56], изучавшим растворение кальцита в морской воде. Они предположили, что раствор па поверхности реакции также равновесен в каждый момент времени, однако нри этом необходимо учитывать еще одно условие равновесия - равновесие но гетерогенной реакции, а в объеме раствора этого условия нет. Таким образом, раствор локально равновесен но каждому компоненту в объеме и на поверхности реакции, но это разные равновесия. Между этими подсистемами идет обмен но каждому компоненту, который прекращается лишь с установлением общего равновесия. В случае, когда коэффициенты диффузии ионов существенно отличаются, в игру вступает и возникающий за счет быстрого движения одних ионов и отставания других так называемый диффузионный потенциал. Для двухкомпопепт-пого раствора диффузионный потенциал приводит к диффузии ионов с некоторым постоянным эффективным коэффициентом. [c.11]

Приведенные выще примеры указывают на то, что титрование отдельных остатков в белке зависит от последовательности аминокислот в нем. Однако до сих пор мы имели дело лищь с короткими пептидами, обладающими относительно гибкой конформацией. Белковые же молекулы, кроме первичной, имеют вторичную и третичную структуру. Поэтому при анализе ионизационного равновесия в белках необходимо принимать во внимание электростатические взаимодействия, возникающие между всеми близко расположенными друг к другу зарядами. Попытки количественного исследования этих взаимодействий в отдельных случаях были достаточно успещными, однако в целом эта проблема до сих пор остается чрезвычайно сложной. Как будет показано ниже, все полиэлектролиты создают вокруг себя облако из противоионов, что приводит к ослаблению ионных взаимодействий. Плотность этой ионной атмосферы зависит от концентрации электролита в растворе и от геометрии близко расположенных заряженных групп полимера. В принципе в условиях высокой ионной силы данные титрования прежде всего отражают электростатические взаимодействия между близлежащими заряженными группами. Следовательно, при таком титровании мы получаем некоторую информацию о локальной вторичной и третичной структурах. Однако сами по себе данные полного потенциометрического титрования еще недостаточно информативны. [c.48]

Согласно исследованиям, проведенным Шиллером [344], Горовицем [160], Долом [75] и Никольским [274] (обзор их работ представлен в [227]), потенциал стеклянных мембран возникает в результате процесса ионного обмена между раствором и мембраной. Разность электрических потенциалов на границе раздела раствор — стеклянная мембрана является функцией отношения активностей катиона (например, иона водорода) в растворе и в мембране. Активность катионов в мембране определяется равновесием ионного обмена (3.2.13). Поэтому простым уравнением (3.1.14) можно пользоваться для выражения мембранного потенциала, только если равновесие обменной реакции смещено таким образом, что катион лишь одного типа преобладает в мембране, оставаясь одновременно и в растворе. Такое условие выполняется, к примеру, для стеклянных электродов, изготовленных из стекла orning 015, при pH раствора, меньшем 12. Если же мембрана содержит оба типа ионов, присутствующих в растворе, то при равновесии на границе раздела раствор — мембрана в мембране образуется диффузионный потенциал. Для описания мембранного потенциала в этих условиях необходимо использовать уравнение [c.188]

При этом используют методы и прямой потенциометрии, и потенциометрического титрования. Следует так же отметить, что основное отличие проведения потенциометрических измерений с целью определения констант равновесия от обьиного титрования, применяемого для аналитических целей, заключается в необходимости строгой стандартизации условий эксперимента. Титрование выполняют в термостатированных условиях и при постоянной ионной силе раствора (обычно 0,1 - 1 М). Необходимо выбрать также оптимальные концентрации изучаемых компонентов, реагента и величину общего объема раствора. [c.104]