Окисление углеводородов в присутствии диалкилдитиофосфатов

Механизм действия антиокислительных присадок изучали многие исследователи [30, 38, с. 183—190]. В основе его находится обрыв окислительных цепей. П. И. Санин [41], проведя исследования механизма действия диалкилдитиофосфатов различных металлов, которые являются активными антиокислителями и обладают свойствами антикоррозионных присадок, установил, что антиокислительные свойства диалкилдитиофосфатов в значительной мере определяются присутствием в их молекуле атомов тионной серы. Антиокислители тормозят процесс окисления углеводородов в его начальной стадии (за счет дезактивации образующихся радикалов) и вместе с тем задерживают процесс окисления на глубоких стадиях развития, понижая концентрацию гидроперекисей в окисляемых углеводородах. Диалкилдитиофосфаты металлов в процессе окисления углеводородов при повыщенных температурах претерпевают превращения, в результате которых образуются вещества, характеризующиеся высокой антиокислительной активностью. Г. И, Шор с сотр. [57] исследовал влияние донорно-акцептор-ных свойств металлической поверхности на интенсивность окисления масел. Было установлено, что процесс окисления масел связан с работой выхода электронов металла на поверхности, которая в свою очередь непрерывно изменяется вследствие воздействия на процесс компонентов масла и присадок. [c.85]

Рис. 1. Кинетические кривые окисления углеводородов в присутствии диалкилдитиофосфатов, диал-килмонотиофосфатов и диалкилфосфатов цинка (температура окисления 150 С концентрация присадок 1 ммолъ на 100 г углеводородов, или 0,5— 1,2% номера кривых соответствуют номерам соединений в таблице).

Опыты по окислению углеводородов в, присутствии диалкилдитиофосфатов производились Н. В. Мелептьевой. [c.385]

На рис. 1 даны кинетические кривые окисления углеводородов (метанонафтеновая фракция, выделенная из дистиллятного масла Д-8 со средним молекулярным весом 400, га =1,4720, р о = 0,8588) в присутствии синтезированных соединений. Окисление проводили в приборе, описанном в работе [3]. Из рис. 1 следует, что наиболее активными антиокислителями являются диалкилдитиофосфаты цинка (кривые 1, 2, 5) лишь немного менее активны [c.184]

Изучению механизма антиокислительного действия дитиофос-фатных присадок посвящено немало работ [101, 198, 392, 416—428, 616]. Кинетический [331, 418, 422, 424, 429, 430], спектрофотометрический [416, 431], радиохимический [419], хемилюминесцентный [423], и полярографический [432] методы исследования позволили сделать однозначный вывод стабилизация смазочных масел дитиофосфа-тами обязана разрушению образующихся перекисных радикалов. Изучение жидкофазного окисления тетралина в присутствии 3% бариевых солей дициклогексил-, диоктил- или других дитиофосфорных кислот при концентрации гидроперекиси кумола 1,34 моля/л [424, 418] показало, что в начальной стадии ( первые 10 мин) дитиофосфорная соль индуцирует окисление благодаря высокой концентрации перекисного радикала, образовавшегося при разложении гидроперекисного соединения дитиофосфатом, затем резко ингибирует его. Добавление соединения, способного к образованию водородной связи с дитиофосфатом существенно интенсифицирует ингибиторные свойства. По-видимому, образование водородной связи облегчает взаимодействие молекулы дитиофосфата с перок-сидным радикалом [422]. Показано, что антиокислительное действие диалкилдитиофосфатов цинка на сквален, кумол, индан и др. углеводороды связано с обрывом окислительной цепи путем удаления перекисных радикалов. Предложен следующий механизм ингибирования [421, 610] [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология