Окисление индуцированное

Окислительно-восстановительные взаимодействия могут оказаться неспецифическими [ следствие протекания индуцированных реакций. Так, например, при перманганатометрическом титровании солянокислого раствора ионов железа (II) индуцируется реакция окисления хлорид-иоиов (см. раздел 6.5.2). Перманганат-ионы суммарно взаимодействуют не только с ионами железа, но также с хлорид-иоиами и результаты определений получаются завышенными. Для получения правильных результатов в титруемый раствор следует ввести ионы марганца (II), которые взаимодействуют с марганцем (III, IV) быстрее, чем хлорид-ионы, и поэтому устраняют индуцированную реакцию. [c.204]

Можно полагать, например, что образование радикалов может происходить по цепному механизму и индуцироваться продуктами термического разложения азотной кислоты или неустойчивыми промежуточными продуктами окисления. В литературе известны случаи [83], при которых образование свободных радикалов по цепному механизму индуцируется при гораздо более иизких температурах, чем это происходит в нормальных обычных условиях. [c.284]

Интересно заметить, что было накоплено много фактов в пользу того, что первой стадией окисления Ре такими веществами, как Вгз [135], С1г [136], Гг [117] и О2 [137], является перенос заряда с образованием отрицательных ионов Вг и т. д. -ЬРе подобно тому, как это происходит в системах, содержащих перекись. Оказывается, что прямое окисление Вг", СГ, Р и ОН до соответствующих радикалов может быть индуцировано светом в присутствии Ре или Се , действующих как катализатор . [c.513]

Химическая индукция — явление, когда одна химическая реакция вызывает (индуцирует) протекание в системе другой химической реакции, не осуществимой в отсутствие первой. Две реакции, из которых одна индуцирует протекание другой, называют сопряженными. Примером сопряженной реакции может служить совместное окисление молекулярным кислородом сульфит- и арсенит-ионов. Сульфит-ион в водном растворе окисляется кислородом арсенит-ион не окисляется. Однако если в водном растворе присутствуют и сульфит- и арсенит-ионы, то происходит их совместное окисление, т. е. окисление сульфит-иона индуцирует окисление арсенит-иона. [c.62]

Окисление иодид-ионов с помощью различных окислителей, имеющееся при проведении иодометрических определений этих окислителей, обычно индуцирует эту реакцию. Вследствие этого в присутствии кислорода выделяются дополнительные количества иода и в ходе аналитического определения возникают погрешности. [c.107]

У обычных бензиновых углеводородов, например, у изооктана и нормального гептана, реакция происходит при низкой температуре, предпламенное состояние можно разделить на две стадии, во время которых образуются перекиси, а затем создаются соединения, индуцирующие детонацию. Между тем, соединения, подобные метану или бензолу, не подвергаются низкотемпературному окислению этого типа. Различные суждения существуют по вопросу о том, влияет ли и в какой степени на низкотемпературное окисление тетраэтилсвинец. Имеется немало веских доказательств в пользу того, что активный агент — коллоидный туман РЬО последняя благодаря контакту между поверхностями разрушает цепи, которые в противном случае вызвали бы вторичное окисление альдегидов таким образом, ТЭС влияет только на вторую стадию окисления [125, 182]. Во всяком случае совершенно очевидно, что он замедляет начало конечной стадии самоокисления. [c.412]

Это уравнение было проверено на многочисленных примерах. Рассмотрим в качестве иллюстрации более сложный случай, когда окисление индуцируется образующейся перекисью. [c.185]

Если окисление индуцируется светом, то это явление называют фотоокислением если же окисление индуцируется исключительно термическими факторами, то осуществляется термоокисление. [c.358]

Ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, добавленные к нафтенам, снижают окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Находясь в растворе нафтенов, ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, ведут себя совершенно иначе, чем когда они окисляются в индивидуальном состоянии. Нафтены индуцируют окисление ароматических углеводородов, поэтому, находясь в смеси с нафтенами, они легче окисляются, чем нафтеновые. [c.278]

Характерной особенностью сопряженных реакций является то, что одна из реакций (например, I) идет лишь тогда, когда одновременно с ней протекает другая реакция (реакция П), т. е. вторая реакция вызывает (индуцирует) протекание первой. Например, реакции окисления пероксидом водорода бен- [c.261]

Характерной особенностью сопряженных реакций является то, что одна из реакций (например, I) идет лишь тогда, когда одновременно с ней протекает другая реакция (реакция II), т. е. вторая реакция вызывает (индуцирует) протекание первой. Например, реакции окисления пероксидом водорода бензола или Н1 могут идти лишь в том случае, если параллельно с ними протекает реакция окисления пероксидом водорода двухвалентного железа. [c.219]

А. Н. Бах впервые предложил теорию сопряженных или индуцированных реакций окисления. Это реакции, которые протекают под влиянием других веществ — индукторов они индуцируют, возбуждают реакцию, например, трудноокисляемого вещества. [c.175]

Сложное химическое взаимодействие возможно и тогда, когда протекание одной реакции вызывает (индуцирует) протекание другой реакции в той же системе. Это явление называется химической индукцией. Например, непосредственного взаимодействия иоди-стоводородной кислоты с хромовой не происходит. Однако при введении в систему оксида железа (2 + ) наряду с его окислением по уравнению [c.218]

Так, В реакции окисления Н1 хромовой кислотой маршрут (VI. ) — индуцирующий, а (VI.2) — индуцируемый. В реакции образования амида карбоновой кислоты, индуцируемой карбодиимидом, маршрут (VI.3) — индуцирующий, а (VI.4) — индуцируемый. В реакции окисления бензола перекисью водорода, индуцируемой ионами Ре , рассмотренной в начале гл. II, маршрут (П.З) индуцирует окисление бензола, протекающее по двум маршрутам — (П.5)и (П.6). Нетрудно убедиться, что в первом случае т = 2, п = 2, во втором— т ---= О, п = . При окислении бензола перекисью водорода уравнения индуцируемых маршрутов в форме (VI.9) запишутся в виде + Н,0, -Ь Н- + 1/,СвНе + 1/АН.,ОН [c.313]

Сульфоны обнаруживают путем термического их разложения образуется SO,, который индуцирует окисление зеленой гидроокиси никеля в черный оксигидрат никеля [c.192]

Дальнейшее исследование должно будет наметить пути разрешения этого противоречия. Сами авторы предполагают, что условия, в которых происходит окисление СО самого по себе, не идентичны условиям, создающимся в ходе реакции окисления углеводорода. В этом случае СО может окисляться при значительно меньших температурах, так как его окисление индуцируется окислением углеводорода. Последнее отмечалось Мард-лесом [27] еще в 1931 г. [c.303]

Перманганатометрическое титрование лучше всего проводить в сильнокислой среде, подкисляя раствор серной кислотой. Серная кислота пригодна при титровании оксидов мышьяка (III) и сурьмы (III), перекиси водорода, ферроциаиида калия. В некоторых случаях, например при титровании железа (И), реакция окисления индуцирует окисление соляной кислоты до свободного хлора и хлорноватистой кислоты, на что расходуется добавочное количество перманганата калия. Однако окисление соляной кислоты можно предупредить, добавляя в [c.399]

Свободный перекисный радикал окисляет антиокислии ль до стабильного свободного радикала. Последний в свою очередь окисляет анион меркаптана до свободного радикала, после чего следует реакция с олефином и кислородом, завершающая цикл. Таким образом антиокислитель способен индуцировать желательное окисление. [c.306]

Следует подчеркнуть, что поведение чистого соединения в процессе термического разложения не является достаточным критерием для суждения о его поведении в реакционной системе углеводород — кислород. Николаз и Леторт показали, что присутствие 0,04% кислорода вызывает разложение уксусного альдегида, протекающее с измеримой скоростью при таких низких температурах (порядка 200° С), когда термическое разложение в отсутствие кислорода происходит настолько медленно, что не может быть измерено [46]. Одна молекула кислорода способна индуцировать разложение от 100 до 300 молекул альдегида. Кроме того, окисление одного вещества может вызвать окисление или разложение второго вещества в таких условиях, при которых это второе вещество и кислород обычно не реагируют между собой. Это явление часто наблюдается для смесей углеводородов с кислородными соединениями. [c.343]

Таким образом, и при окислении углеводородов метанового ряда возникают как. яльдегиды и кислоты, так и соединения перекиспого типа. Что касается относительной стабильности в отношении окисленгтя парафиновых и олефиновых углеводородов, то последние, как правило, менее стабильны, но можно подобрать и такпе структуры, что это соотношение изменится на обратное. К тому же олефиновые углеводороды, окисляющиеся быстрее, оказывают индуцирующее влияние на скоромь окисления парафиновых углеводородов. В их присутствпи начинают быстрее окисляться и парафиновые углеводороды. [c.325]

Характер и направление окисления смеси ароматических углеводородов с нафтеновыми зависят от концентрации и строения ароматических углеводородов. В общем, ароматические и нафтено-ароматические углеводороды способны защищать нафтены от окисления. При этом нафтены индуцируют окисление ароматики. [c.163]

Хотя бактерии не растут на нафталине или бифениле, эти соединения стимулируют высвобождение неорганической серы из ДБТ-сульфона. Кроме того, нафталин индуцирует поглощение клетками кислорода при использовании ДБТ-сульфоксида, но не ДБТ-сульфона. Окисление ДБТ-сульфона индуцировалось им самим, а также ДБТ-сульфоксидом. Ацетат и сукцинат подавляли окисление ДБТ-сульфоксида и ДБТ-сульфона по механизму катаболитной репрессии. У мутантов DBTS2, не способных расти на ДБТ-сульфоне, высвобождения серы из данного соединения не наблюдалось, а у мутантов, не способных разлагать бензоат, высвобождение серы происходило с такой же скоростью, как и у родительских штаммов [46]. [c.127]

М. Б. Нейман [37] критикует эту точку зрения, считая, что, как показа.11и его дальнейшие работы, результаты которых будут изложены ниже, на протяжеиип периода ьтндукции холодного пламени накапливается слишком мало перекисей для того, чтобы их распадом можно было бы объяснить прирост давления и выделение тепла, наблюдаемые при прохождении холодного пламени. Поэтому содержанием холодного пламени является пе только распад перекисей, но и вовлечение в окисление значительных количеств исходного углеводорода, которое индуцируется радикалами, возникшими при распаде перекисей. [c.167]

Е5 поисках объяснения полученных результатов и в первую очередь влияния поверхности на кинетику реакции. Хор и Уолш останавливают свое внимание на кинетических кривых p — t для метано-кислородных смесей разных составов, полученных при определении порядка по кислороду в НР-сосуде (при 500° С). Эти кривые приведены на рис. 110 и из них видно, что у смесей с отношением (СН 0. ) меньшим единицы при приближении реакции к концу наблюдается отчетливое падение давления. Авторы считают несомненным, что оно вызывается окислением СО, образующимся нри взаимодействии метана с кислородом. Этому окислению СО благоприятствует обработка поверхности НР и присутствие избытка кислорода. Дальнейшие опыты показали, что добавки СО к исходпой (СН, — 0. ) смеси увеличивают размеры падения давления, момент же возникновения этого падения (считая от впуска смеси в реакционный сосуд) оста(зтся тем же самым вне зависимости от того, добавлено ли СО или нет. Последнее приводит авторов к выводу, что окисление СО в этих условиях индуцируется окислением метана. [c.293]

В объемном анализе протекание индуцированных реакций в общем нежелательно. Так, например, последняя из приведенных реакций показывает, что реакция окисления — восстановления может индуцироваться окислением восстановителя кислородом Еюздуха, что приводит к ошибкам титрования. [c.161]

Одна из этих реакций, например (а), протекает лишь при наличин в системе вещества С, т. е. она индуцируется реакцией (б). В таких случаях вещество А называют актором, вещество С — индикт.опом. а вещество В — атептором. Например, окисление аммиака перманганатом идет лишь в присутствии НСЮ, также окисляющего аммиак окисление HI перекисью водорода идет лишь в присутствии FeS04 и др. Согласно Н. А. Шилову, химическая индукция объясняется тем, что сопряженные реакции протекают через общие "активные промежуточные вещества. [c.220]

А, В и С. Здесь реакция (И) индуцируется (т. е. возбуждается) реакцией (I)- Вещество В называется индуктором реакции 11), вещество А, общее для обеих реакций — актором и вещество С — акцептором. Примером такой реакции может служить окисление FeS04 и HJ перекисью водорода (Н2О2). FeS04 окисляется независимо от присутствия НХ но HJ не [c.6]

Наконец, активные частицы, необходимые для протекания реакции, могут генерироваться в результате одновременного протекания в той же реакционной смеси другой реакции, способной генерировать эти частицы. Так, перекись водорода не способна окислять бензол в водном растворе при комнатной температуре. Однако если в системе одновременно присутствует соль железа (И), которая реагирует с Н2О2 с образованием свободного радикала ОН, то начинается и окисление бензола по схеме (П.4), поскольку группа ОН способна отрывать атом Н от бензола, образуя высокоактивный свободный фенил СбН . Образующиеся свободные фенилы рекомбинируют либо попарно с образованием дифенила, либо со свободными гидроксилами с образованием, фенола. Таким образом, окисление нонов перекисью водорода вызывает (индуцирует) окисление бензола, неосуществимое в отсутствие первой реакции. [c.311]

Характерная особенность сопряженных реакций заключается в том, что если первая реакция может идти самостоятельно, то вторая идет только совместно с первой. Без первой реакции не идет и вторая. Так, например, иодоводородная кислота не окисляется таким сильным окислителем, как пероксид водорода, вместе же с сульфатом железа (II), который легко окисляется перок< сидом водорода, будет окисляться и иодоводородная кислота Таким образом, реакция окисления сульфата железа индуцирует окисление иодоводородной кислоты. Общим веществом А для обеих рассмотренных реакций является пероксид водорода (актор), сульфат железа (вещество В) служит индуктором, [c.95]

При термоокислении пека или высококипяш,их фракций смолы контролируют эффективность уплотнения углеводородов, как правило, по температуре размягчения окисляемого продукта и по содержанию в нем высококонцентрированных фракций. С познавательной точки зрения такой метод контроля качества пека малоинформативен, поскольку при термоокислении в интервале 300—390 °С изменение содержания а-фракции, как и других показателей, нельзя отнести только за счет влияния кислорода. В этих условиях уплотнение углеводородов по механизму радикальной дегидрополиконден-сации индуцируется реакциями как термолиза, так и окисления. Разграничить при этом роль реакций того или иного типа на приращение а-фракции невозможно. [c.28]

Следовательно, хлорит вводят в систему для того, чтобы индуцировать колебания. Для определенной области начальных концентраций КЮз. Na lOa и АзгОз были зафиксированы колебания концентрации иодид-ионов. Обсуждение системы арсенит — иодат — хлорит было в дальнейшем проведено в работе Де Кеппера и др. [55]. Согласно данным работы [62а], окисление арсенита иодатом в кислой среде включает три необратимых процесса [c.131]

Катализироваиное самоокисление. Процессы самоокисления отличаются следующими характерными признаками он№ авто-каталитичпы, подвержены действию положительных и отрицательных катализаторов, индуцируют окисление иидиферентных веществ молекулярным кислородом, способствуют процессам полимеризации и часто зависят от структуры соединений, [c.113]

АВТООКИСЛЁНИЕ, самопроизвольное окисление в-в кислородом воздуха. Часто является автокаталитич. процессом (см. Автокатализ). А. орг. соединений (напр., альдегидов и олефинов)-цепная свободнорадикальная р-ция, при к-рой на промежут. стадии образуются пероксиды и гидропероксиды. Зарождение цепи часто инициируется фотохимически или следами ионов тяжелых металлов (напр., Со ). Иногда А. протекает как сопряженная р-ция, напр, индиго не окисляется Oj воздуха, но окисляется совместно с бензальдегидом непредельные углеводороды индуцируют А. предельных углеводородов. А, неорг, соединений, напр, белого фосфора, На ЗОз,-также цепная р-ция. Во многих случаях А.-нежелательный процесс, т.к. приводит, в частности, к прогорканию пищ. продуктов, осмолению минер, масел и крекннг-бензинов, старению полимеров. При А. простых эфиров образуются взрывчатые пероксиды. Для предохранения в-в от А. используют антиоксиданты. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология