Диалкилдитиофосфаты

Определенное влияние на солюбилизацию нерастворимых продуктов оказывают диалкилдитиофосфаты, сульфонаты, фосфо-наты, алкилсалицилаты, беззольные сукцинимиды. Это свойство присадок изучалось с применением красителя родамин С и асфаль-тенов в качестве солюбилизата [69, с. 166]. Установлено, что совместимость указанных присадок носит индивидуальный характер беззольные моющие агенты не отличаются эффективным солюбилизирующим действием, однако в смеси могут препятствовать выпадению осадка из коллоидного раствора. Весьма эффективны в том отношении сукцинимидные присадки. [c.98]

Рис. 4.10. Зависимость солюбилизирующей способности композиции сукцинимида и диалкилдитиофосфата цинка от концентрации этих присадок в смеси.

Диалкилдитиофосфаты цинка наряду с улучшением смазывающих свойств масел эффективно ингибируют коррозию металлов и окисление масел [пат. США 3234270]. Эти соли рекомендуется вводить в состав композиций моторных масел для предохранения стальных деталей от коррозии. В состав композиций входят нафтенат цинка, продукт конденсации этиленоксида с аминами и фосфорсодержащий углеводород (последний в качестве моющей присадки). При испытании этой композиции как ингибитора коррозии стальные полированные пластины погружали в эмульсию, состоящую из 90 % масла и 10 % раствора бромистоводородной кислоты (0,24 %-ного). [c.188]

Особенность диалкилдитиофосфатов металлов заключается в том, что эти соединения так же, как и продукты их термических превращений, взаимодействуют с продуктами окисления углеводородов это приводит к образованию новых веществ, обладающих антиокислительными свойствами и тормозящих процесс окисления. Действие диалкилдитиофосфатов некоторых металлов как антиокислителей связано с образованием вторичных продуктов их химических превращений. Например, диалкилдитиофосфаты цинка вначале взаимодействуют с пероксидными радикалами, а образующиеся в. результате этого меркаптаны, сульфиды н дисульфиды уже разлагают гидропероксиды [c.65]

ПРИСАДКИ ТИПА ДИАЛКИЛДИТИОФОСФАТОВ ЦИНКА [c.546]

Проведены сравнительные испытания смазочных свойств минеральных масел с добавками высокодисперсного сульфида молибдена и диалкилдитиофосфатов металлов [117]. Установлено, что при одинаковых условиях (за исключением низких нагрузок) по противоизносным свойствам сульфид молибдена превосходит диалкилдитиофосфат цинка. Разложение сульфида молибдена начинается при более высоких температурах, чем разложение обычных противоизносных присадок (150—200°С), что составляет его существенное преимущество. При сравнительном испытании влияния смазочных масел, содержащих различные металлические соли диалкилдитиофосфатов и сульфид молибдена, на питтинг червячных передач выявлено, что наиболее эффективным в уменьшении усталостного разрушения является сульфид молибдена в концентрации 1,5 % [118]. [c.126]

Некоторые соединения, /упоминавшиеся в предыдущих разделах настоящей главы, являются также эффективными противоизносными агентами. К ним в первую очередь следует отнести дитиофосфаты цинка, широко применяемые в моторных маслах. В частности присадки этого типа (диалкилдитиофосфаты) являются радикальным средством предохранения деталей привода клапанов V-образных бензиновых автомобильных двигателей от задира, питтинга и интенсивного износа [Зб]. [c.165]

Среди присадок, представляющих собой продукты взаимодействия диалкилдитиофосфатов с различными эпоксисоединениями, заслуживают внимания соединения формулы [пат. США 3259579] [c.47]

Антиокислительные и противоизносные свойства универсальных моторных масел группы SE/ D можно улучшить сочетанием диарил- и диалкилдитиофосфатов цинка [18 ]. [c.29]

В маслах по спецификации MIL-L-46152 (7,4% масс.). Содержит диалкилдитиофосфат цинка [c.176]

Настоящий стандарт устанавливает метод определения эквивалента щелочного гидролиза присадок типа диалкилдитиофосфатов цинка. [c.546]

Настоящий стандарт распространяется на присадки и устанавливает метод определения содержания цинка в присадках типа диалкилдитиофосфатов цинка. [c.549]

С повышением температуры электрическая проводимость растворов сукцинимида растет пропорционально снижению их вязкости [81]. При этом для заданной температуры произведение значений электрической проводимости, и вязкости является постоянным. Экстремальное изменение электрической проводимости раствора с увеличением концентрации присадки связано с наличием различных структурных форм диалкилдитиофосфата цинка [82]. [c.100]

В качестве антиокислителей - деактиваторов перекисей применяются фенолы и амины, например ионол, а в качестве деактиваторов металлов - органические соединения серы, фосфора и другие. Самым распространенным антиокислителем в настоящее время является диалкилдитиофосфат цинка. Он используется и как противозадирная присадка. В новых высококачественных моторных маслах диалкилдитиофосфата цинка содержится до 1,4%. [c.32]

Так как присадки ДФ-1 и ДФ-11 приготовляют в виде раствора в масле (1 1), то соответственно диалкилднтиофосфата бария в масле содержится 0,75%, а диалкилдитиофосфата цинка 2,5%). [c.92]

К перспективным термостабильным соединениям относятся дитиофосфаты цинка, в которых алкильный радикал заменен остатками пространственно затрудненных фенолов [119]. арил-производные продукты реакции диалкилдитиофосфатов с соединениями бора [120, 121], аддукты дитиофосфорной кислоты с винилац татом [122]. Полагают целесообразным сочетание диалкилдитиофосфата цинка с его дитиокарбаматом, так как при этом обеспечивается высокая эффективность смеси присадок и достигается высокая термостабильность [10]. [c.94]

Необходимость улучшения противоизносных свойств масла связана также с наблюдаемым иногда повышенны.м износом деталей механизма привода клапанов. В связи с этим многие автомобилестроительные компании пришли к выводу, что минимальная концентрация диалкилдитиофосфата цинка в масле должна соответствовать содержанию в нем 0,1% фосфора или цинка. Таково, в частности, требование спецификации Рог(1 М2С 144А [18]. Однако это противоречит другой тенденции — снижению содержаяия фосфора в моторных маслах в связи с его отрицательным влиянием на работу катализатора, используемого в дожигательных устройствах последние устанавливают на легковых автомобилях в, целях меньшего загрязнения атмосферы продуктами, содержащи- мися в выхлопных газах. В связи с этим к 1985 г. содержание фосфора в. моторных маслах намечается ограничить до 0,04% [20]. [c.19]

С учетом этих результатов диарилдитиофосфаты цинка, значительно более устойч1Ивые к воздействию высоких температур, чем диалкилдитиофосфаты цинка (табл. 60), рекомендуется применять в более теплонапряженных двигателях, в частности в дизелях с турбонаддувом, и в маслах группы D по классификации API. Диалки тдитиофосфаты пинка чаще всего используются в маслах для карбюраторных двигателей или дизелях без наддува, т. е. в маслах по уровню качества относящихся к группе SE/ по классификации API [24 ]. [c.159]

В поисках более термоустойчивых соединений, чем диалкилдитиофосфаты цинка, но не уступающих им по эффективности действия, и равных по термоустойчнвости диарилдитиофосфатам цинка, но более эффективных антиокислительных присадок, за рубежом много внимания уделяют исследованию модифицированных дитиофосфатов цинка. К перспективным соединениям этого типа можно отнести дитиофосфаты цинка, в которых алкильный радикал заменен на пространственно затрудненные фенолы [28], арил-производные продуктов реакции эфиров дитиофосфорной кислоты с соединениями бора [29, 30], аддукты дифенилдитиофосфорной [c.161]

Считается целесообразным сочетать диалкилдитиофосфат цинка (0,075% масс, цинка в масле) с дитиокарбаматом цинка (0,25% масс, присадки Vanlube AZ), так как при этом обеспечивается высокая эффективность смеси присадок и достаточная ее термоустойчивость. [c.162]

Для указанных трущихся деталей (пара трения кулачок-толкатель) характерны высокие контактные напряжения (до 3000— 7500 кг/см ) и усталость их поверхности в связи с циклически повторяющимся воздействием высоких напряжений. В этих условиях наиболее эффективны диалкилдитиофосфаты цинка, которые при умеренной температуре распадаются на продукты, взамодей-ствующие с металлом поверхности толкателей и образующие на поверхностях трения защитные пленки [37, 38]. При высоких рабочих температурах и умеренных нагрузках, например в зоне первого поршневого кольца, наблюдается превосходство более термоустойчивых диарилдитаофосфатов цинка [24, 37]. Так, при испытании в одноцилиндрово М дизеле масла с диарилдитиофосфатом цинка износ хромированных поршневых колец был более чем в [c.165]

У диалкилдитиофосфатов цинка радикал нормального строения предпочтительнее, чем радикал изостроеиия, так как приводит к некоторому повышению солюбилизирующей способности их смесей с присадкой сукцинимидного типа в случае увеличения длины алкильного радикала дитиофосфата цинка синергетический эффект при солюбилизации несколько снижается. Оба отмеченных факта, по-видимому, объясняются увеличением стерических препятствий, возникающих при взаимодействии дитиофосфата цинка с сукцини-мидом [56 ]. [c.183]

Диалкилдитиофосфаты и диалкилдитиокарбаматы металлов. Диалкилдитиофосфаты цинка, бария и других металлов энергично реагируют с гидропероксидами [229, 232, 233, 237], разрушая их как гетеролитически, так и гомолитически. Последнее обстоятельство — разложение гидропероксидов с образованием радикалов — объясняет, почему введение тиофосфата металла в начальный период стимулирует окисление углеводорода, например, тетралина [236]. [c.122]

В окисляюшихся углеводородах диалкилдитиофосфаты металлов реагируют также с пероксидными радикалами (см. с. 127). [c.123]

Для получения масел с высокими антиокислительными свойствами применяются диалкилдитиофосфаты кадмия, получаемые взаимодействием вторичных спиртов с сульфидом фосфора (V) и последующей нейтрализацией образующихся диалкилдитиофос-форных кислот гидроксидом кадмия [пат. США 3232873]. В качестве антиокислительных присадок рекомендуются также диалкилдитиофосфаты мышьяка, в частности получаемые обработкой ди(4-метилпентил-2)дитиофосфорной кислоты оксидом или хлоридом мышьяка(III) [англ. пат. 1075157, 1075158]. [c.46]

Обычным способом синтеза диалкилдитиофосфатов металлов (присадок ДФ) является взиамодействие различных спиртов с сульфидом фосфора (V) и последующая нейтрализация полученных кислых эфиров диалкилднтпофосфорной кислоты гидроксидами соответствующих металлов [21, с. 26] [c.46]

Они получаются при взаимодействии диалкилдитиофосфатов металлов с эпоксисоединепиями (оксидами олефинов, эпоксиалки-ленкарбоновыми кислотами и оксидом стирола). Взаимодействием диалкилдитиофосфатов с оксидом пропилена синтезированы следующие эфиры дитиофосфорной кислоты [21, с. 34] [c.47]

Продукт реакции дитиофосфата с карбодиимидом РН=С=ЫК [пат. США 3793297], а также 0,0-диалкилдитиофосфаты 3,5-ди-грет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламмония [а. с. СССР 755792] применяют в качестве антиокислительных присадок к, смазочным маслам. [c.55]

Рекомендуется композиция присадок содержащая 5—70 ч. (масс.) 9,10-дигидроантрацена и 2—30 ч, (масс.) антиокислителя — диалкил- или диарилмоносульфида, диалкил- или диарилсульфида, диалкилдитиофосфата или диалкилдитиодикарбоната цинка [англ. пат. 1296907]. [c.57]

Механизм действия диалкил- и диарилдитиофосфатов металлов, применяющихся в качестве эффективных антиокислительных присадок к смазочным маслам, очень сложен и поэтому мало изучен, Антиокислительные свойства этих солей, вероятно, в основном определяются наличием в них атомов серы, поскольку ди-алкил- и диарилфосфаты металлов не обладают антиокислительными свойствами. Некоторые исследователи относят эти присадки к антиокислителям, способным прерывать цепные реакции за счет разложения гидропероксидов. Исследования Санина [2, с. 183] показали, что диалкилдитиофосфаты металлов задерживают реакцию окисления при введении их как до начала окисления, так и в процессе окисления, вплоть до самых глубоких стадий его развития. Вероятно, в начальной стадии окисления диалкилдитиофосфаты металлов тормозят процесс за счет дезактивации образующихся радикалов (в основном ROO ), а на глубоких стадиях— за счет разложения гидропероксидов. [c.64]

Присадка, полученная реакцией полиалкиленполнамина со смесью алкенилянтарного ангидрида и алифатической монокарбоновой кислоты, обладает высокими моющими и диспергирующими свойствами, а также повышает термическую стабильность диалкилдитиофосфата цинка в моторных маслах [пат. США 3216936]. [c.90]

Следует отметить, что сукцинимидные присадки, обладая эффективным моющим и диспергирующим действием, не улучшают противокоррозионных свойств смазочных масел. Поэтому эти присадки применяют в композиции с противокоррозионными присадками. В качестве противокоррозионных компонентов рекомендуют 2,2 -дифенилдикарбоновую кислоту, диалкилдитиокарбаматы сурьмы, 2,4-дигидроксибензойную кислоту, диалкилдитиофосфат цинка, бис (4-гидроксиди-7 рег-алкилфенил) метан или би (N,N-диaлкил-аминофенил) метан, бис(диалкилфосфонометил)дисульфид, бисфе-нолят кальция и др. [15, с. 87]. Описываются, однако, сукцинимидные присадки, обладающие наряду с моющими и диспергирующими также и противокоррозионными свойствами. Это достигается введением в сукцинимидную присадку атомов фосфора, серы, бора.и др. [56—58]. [c.91]

Для оценки диспергирующей способности масел с присадками предложен метод УРЧ8 окисленное масло разбавляют бензином, смешивают с сажей и после центрифугирования смеси определяют поглощение света фугатом, которое характеризует количество сажи, диспергированной в масле [69, с. 291]. Более простой метод основан на прямом определении подвижности диспергированных частиц [80]. По мнению авторов работы [81] явление синергизма в моюще-диспергирующих присадках имеет физический, а не химический характер, и синергетический эффект моюще-диспергирую-щнх присадок и диалкилдитиофосфата бария в основном зависит от поверхностных свойств диспергированных частиц, прежде всего от их заряда. [c.100]

Диалкилдитиофосфаты металлов значительно повышают критическую нагрузку, причем наиболее эффективны в этом отношении диалкилдитиофосфаты цинка и бария, полученные на основе низкомолекулярных спиртов — присадки ДФ-11 и ДФ-12 [15, с. 116]. Характерным свойством фосфорсодержащих присадок является их способность снижать износ поверхностей при умеренных нагрузках, повышать нагрузку заедания и обеспечивать высокую гладкость поверхностей трения. С наличием атома фосфора в составе дитиофосфатов металлов связаны и их противоизносные свойства. Присутствие же серы не оказывает существенного влияния на снижение износа при умеренных режимах трения, оно начинает сказываться лишь в условиях заедани.ч, причем в этом случае эффективна тиольная, а не тионная сера [108]. [c.119]

На противоизносные свойства дитиофосфатов определенное влияние оказывает также длина и строение углеводородных радикалов, но единого мнения о характере их- влияния до настоящего времени не существует. Некоторые авторы считают [109], что с увеличением длины углеводородного радикала критическая нагрузка заедания снижается, другие же не замечают [пат. США 3359203] непосредственного влияния алкильной группы на характер трения и износа. По мнению авторов работы [85, с. 140], характер и длина радикалов существенно влияют на свойства дитиофосфатов металлов если дитиофосфаты с ароматическими радикалами обладают хорошими антиокислительными свойствами, то дитиофосфаты с алкильными радикалами имеют более выраженные противоизносные свойства. Например, в присадке ВНИИ НП-354, представляющей собой 0,0-ди(октилфенил)дитиофосфат цинка, из-за наличия фенильного радикала антиокислительные и противокоррозионные свойства выше, чем противоизносные, а присадка ДФ-11 (диалкилдитиофосфат цинка) является эффективной противоизносной присадкой. [c.119]

Фотометрический анализ (1968) -- [ c.329 ]

Химия и технология присадок к маслам и топливам (1972) -- [ c.0 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.548 ]

Присадки к маслам (1968) -- [ c.42 , c.96 ]

Новые фосфорорганические инсектициды (1965) -- [ c.160 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология