Перкина сульфирования

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Сульфирование производных бензопирана. Перкин [862] показал, что 2-кето6ензопиран (кумарин) и 3-метилкумарин дают при действии олеума при 100° моносульфокислоту, а при 160° из первого из этих соединений получается дисульфокислота. Позже было показано, что в моносульфокислоте сульфогруппа занимает поло-. жение 6, а в дисульфокислоте — 3 и 6 [863]. 6-Питрокумарин сульфируется также в положение 3. 4-Метил-, 4,7-диметил-, [c.131]

Третьим взглядом на действие ртути при сульфировании антрахинопа были высказывания Мартине и Ру [И], затем Перкина и Свелла [12], никем, правда, позднее не подтвержденные, сводившими роль ртути к чисто каталитическому влиянию, снижающему температуру сульфирования и тем обеспечивающему введение сульфогруппы именно в а-место. [c.168]

Способ, открытый Гребе и Либерманом, оказался технологически неприемлемым более выгодный и дешевый способ нашли независимо друг от друга Каро и Перкин. Опять же счастливая случайность привела Каро к открытию. В то время на фирме ВА8Г, в которой работал Каро, скопились большие количества антрахинона, не находившего применения. Каро в поисках пути использования этого продукта смешал его с шавелевой и серной кислотами и стал нагревать эту смесь он надеялся таким образом получить новый синтетический краситель. Однако щавелевая кислота разложилась раньше, чем началась реакция. В это время Каро вызвали из лаборатории, и он ушел, забыв по счастливой случайности выключить горелку. Возвратясь, он увидел розовую корку вокруг спекшихся остатков реакционной массы. Эта розовая корка оказалась Ализарином Каро быстро сообразил, что антрахинон можно при нагревании сульфировать высококонцентрированной серной кислотой и что образовавшийся сульфированный антрахинон гидролизуется до Ализарина. Каро, таким образом, натолкнулся на гораздо более дешевый способ получения синтетического Ализарина, что позволило последнему соперничать на рынке с природным продуктом. Способ, осуществленный Каро, показывает уравнение (1.6). Необходимо отметить, что Ализарин (19) в действительности получается из моносульфокислоты (23), а не из дисульфопроизводного (24), причем необходимым ус-Р [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология