Сульфирование влияние температуры

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

На направление реакций сульфирования оказывает влияние температура. Так, при сульфировании толуола серной кислотой при 0°С образуется 32% орто-толуолсульфокислоты и 62% ара-изомера, а при 10()°С — соответственно 13% орто- к 80% пара-толуол-сульфокислот. Как объясняют эти данные [c.157]

Существенное влияние на направление реакции сульфирования оказывает температура. Например, сульфирование нафталина при температурах до 60 С дает а-изомер, а при 120— 1бО°С — р-изомер. Если а-нафталинсульфокислоту нагреть с моногидратом до 160 °С, то из нее также получается -изомер. Как известно, а-положение в нафталине является более реакционноспособным, так как при образовании а-комплекса положительный заряд может рассредоточиться без нарушения ароматической структуры второго кольца. Поэтому при кинетическом контроле, т, е, при проведении реакции в ограниченное время и в мягких условиях, в преобладающих количествах образуется а-изомер. Обратная реакция — десульфирование — начинается с протонирования молекулы сульфокислоты [c.365]

Реакции образования сульфокислот нафталина дают очень много примеров влияния температуры на положение сульфогруппы. Наиболее простой случай — получение моносульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60°) дает в качестве главного продукта -сульфокислоту та же [c.73]

Влияние температуры на состав изомеров (в вес. %) при сульфировании толуола [c.323]

Напишите уравнения нитрования и сульфирования нафталина. Объясните влияние температуры реакции на место вступления сульфогруппы в ароматическое кольцо нафталина. Обратите внимание на различие в свойствах а- и р-сульфокислот нафталина. [c.190]

Влияние температуры изучалось для сульфирования толуола при (f и 100°С [c.147]

Влияние температуры на течение реакции сульфирования. Изомеризация сульфокислот. Вторым весьма важным фактором, определяющим как течение реакции сульфирования, так и получаемый результат, является температура реакции. [c.98]

Процесс сульфирования кубового остатка производства дифенилолпропана для обеспечения глубокой конверсии серной кислоты проводился с непрерывным отгоном реакционной воды, выделяющейся в результате химической реакции (1.1, 1.2) и содержащейся в исходных реагентах. Для интенсификации отгона воды процесс сульфирования осуществлялся при пониженном давлении, значение которого, подобранное исходя из условия недопущения интенсивного кипения и вспенивания реакционной массы, представлено в табл. 4.1. Проведенными исследованиями по влиянию температуры и продолжительности реакции сульфирования на показатели процесса (рис.4.1 и 4.2) подобраны нормы технологического режима (табл.4.1), обеспечивающие получение смесей сульфокислот требуемого качества. [c.18]

Рис.4.1. Влияние температуры и продолжительности реакции на показатели процесса сульфирования кубового остатка до моносульфокислот фенольных соединений (Р=0.025 МПа)

Задача 25.15. о-Фенолсульфокислота превращается в пара-изомер под действием серной кислоты при 100 С. Как вы объясните влияние температуры иа ориентацию в сульфировании фенола (Указание см. разд. 8.18 и 12.14.) [c.767]

Рис. 4.2,3, Влияние температуры на выход толуолсульфокислоты при сульфировании толуола (длительность реакционного контакта 5 ч).

Влияние температуры на результаты сульфирования можно наблюдать на примере нафталина, который при температуре 35— 60 С образует главным образом а-сульфокислоту, а при 160 С— преимущественно Р-сульфокислоту [c.265]

Влияние температуры на региоселективность сульфирования фенола объясняется конкуренцией кинетического и термодинамического факторов аналогично тому, что имеет место при сульфировании нафталина (см. разд. 11.2). При низкой температуре реакция сульфирования необратима кинетический контроль) и сопровождается преимущественным образова- [c.75]

Влияние температуры на процесс сульфирования показано в табл. 4 и на фиг. 2. Результаты этих опытов показывают, что [c.182]

Менее контрастным, но вполне наглядным примером влияния температуры реакции на соотношение получающихся изомеров служит реакция сульфирования толуола. [c.80]

Рис. 27. Влияние температуры сульфирования и концентрации раствора сульфита натрия на растворимость а-тринитротолуола в растворе сульфита натрия

Рис. 3. Влияние температуры Рис. 4. Сульфирование хлорбензола серной на выход ДДТ, при конденса- кислотой раз.пичной концентрации,

Влияние температуры и концентрации сульфирующего агента на состав реакционной смеси при сульфировании бензола на дисульфокислоту [c.97]

В реакционной массе после сульфирования нафталина содержится как 1-сульфокислота ( 85%), так и 2-сульфокислота ( —15%) при нитровании образуется также ряд изомеров, основными из которых являются 1,8-изомер (50—60%) и 1,5-изомер (30%). Авторы изучили нитрование чистой 1-сульфокислоты нафталина, 2-сульфокислоты и производственной пробы из сульфуратора, содержащей оба изомера. Скорость нитрования определялась по количеству нитросоединений, образовавшихся в течение 5 мин. Отдельно определялся выход целевого изомера—1,8-нитронафталинсульфокислоты. При выяснении влияния температуры и концентрации серной кислоты на скорость нитрования был применен больший ф. н. а. с тем, [c.159]

Из данных табл. 58 видно, что скорость сульфирования тиофена и бензола одинаково растет с увеличением концентрации кислоты. В равной степени примерно одинаковым оказывается и влияние температуры— Таблица 60 [c.95]

Для выяснения влияния температуры сульфирования на физико-химические свойства образующихся катионитов была поставлена специальная серия опытов, результаты которой приведены в табл. 1. Продолжительность сульфирования в опытах 1, 8 и 10 час. [c.43]

Влияние температуры сульфирования на обменную способность сульфированного торфа при pH = 6,3 [c.84]

Обратимость этих реакций имеет важное агначение. Во-первых, должны быть найдены эффективные способы для доведения этих реакций до конца, если хотят получить хорошие выходы были приложены большие усилия для разработки различных методов, позволяющих доводить до конца обе эти реакции — реакции сульфирования и хлорсульфирования. Во-вторых, характер получаемых при сульфировании изомеров зависит не от того, какое положение кольца наиболее легко сульфируется, а от того, какой изомер является наиболее стойким при применя( мой температуре процесса при условии, что было достаточно времени для установления равновесия. Это объясняет большое влияние температуры на характер образующихся изомеров. Это влияние сказывается исключительно сильно при сульфировании и хлорсульфировании толуола более детально оно рассматривается в последнем разделе. Влияние температуры необходимо учитывать и при сульфировании нафталина, так как при 80° или при болое низкой температуре получается в основном альфа-изомер, при температуре же 160 165 преобладает бета-изомер. [c.519]

Изучение влияния температуры на процесс сульфирования смол (удельный расход 20%-ного олеума 4 г/г, продолжительность опыта 2 часа) показало, что с повышением температуры основная реакция сульфирования протекает более глубоко и нри температуре 100° С проходит через максимум (рис. 16, б) i При повышении температуры степень сульфирования снижается в результате более интенсивно протекающих реакций сульфонообразования и окисления. [c.118]

Сульфирование нафталина, ВзаимодеГютвие нафталина с различными сульфирующими агентами изучалось целым рядом исследователей в течение свыше 10() лет. Первое сообщение об образовании водорастворимых продуктов кислого характера при действии на нафталин серной кислоты принадлежит, повидимому, Бранду [551]. Фарадей [522 а] выяснил, что образуются две различные сульфокислоты, и сумел разделить их посредством бариевых солей. Он подметил также, что образование кислоты, получавшейся всегда в меньшем количестве, в значительной мере зависит от температуры, при которой проводилось сульфирование, и чем ниже те.мпература, тем меньше был ее выход. Более илп менее обстоятельное исследование влияния температуры на выход обоих изомеров и разработка удовлетворительных методов их разделения были сделаны значительно позже [553]. [c.84]

В отношении влияния температуры, давления, интенсивности теплообмена и прочих факторов, определяющих конструкцию реакционного апиа[)ята, метод сульфирования бензола в парах не отличается от описанного выше (стр. 171 и с,л.). [c.176]

Образование сульфокислот нафталина дает очень много примеров влияния температуры иа положение сульфогруппы. Наиболее простой случай — получение моносульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60 ) дает в качестве главного продукта а-сульфокислоту та же реакционная смесь при высокой температуре (160 ) образует преимущественно -сульфокислоту. Если сначала получить -сульфокислоту (сульфированием при низкой температуре) и затем, не выделяя продукта, нагреть все до 160 , то по мере хода нагревания будет заметно уменьшение количества -сульфокислоты и постепенное возрастание количества изомера ). Здесь, как и во многих аналогичных случаях сульфирования, имеются равновесные системы из нескольких компонент, и каждой температуре прн достаточной выдержке отвечают строго определенные соотношения между количеством отдельных компонент (здесь -и 5-сульфо-кислот). Почти всегда вызываемый повышением температуры сдвиг равновесия в пользу одного продукта объясняется участием образующейся при сульфировании воды, которая, несмотря на присутствие избыточной серной кислоты в реакционной массе, вызывает отщепление сульфогруппы (в виде молекулы серной кислоты) от молекулы сульфокислоты, образовавшейся при более низкой температуре (гидролиз сульфокислоты), и регенерирует первоначалмюе вещество, которое переходит при повышенной температуре в дру гой сульфоизомер с более устойчивой по отношению к гидролизу сульфогруппой, например [c.75]

Скорость сульфирования зависит от природы сульфируемого углеводорода. Для толуола и ксилолов она больше, чем для бензола. Так, толуол при 150 °С сульфируется в три раза быстрее бензола. Это позволяет сульфировать гомологи бензола при более низких температурах, чем бензол [8, 9]. Влияние температуры на сульфирование определяется прежде всего возможностью заметного увеличения скорости образования сульфокислот. В то же время при повышении температуры увеличивается вероятность образования сульфонов, термического разложения сульфокислот и их гидролиза. Как видно из рисунков 4.2.3 и 4.2.4, выход сульфокислоты максимален при 150 °С и в расчете на прореагировавший углеводород составляет в оптимальных условиях 95—98%. Увеличение времени контакта свыше 5 ч при оптимальной температуре снижает выход сульфокислоты из-за развития процессов деструкции. [c.129]

Используя влияние температуры на изомерный состав сул1 кислот, можно предопределить изомерный состав получаемых золов или ксиленолов. Так, щелочное плавление сульфокислот сокотемпературного сульфирования толуола дает в итоге п( Отделения ректификацией о-крезола, смесь м- и п-крезолов, держащую 92% п-изомера, Она без дальнейшей очистки может пользоваться для производства ионола. Чистый п-крезол, нео1 димый, например, для приготовления лаковых смол или антио дантов типа 2246, можно приготовить, очищая эту смесь л перекристаллизацией, либо конденсацией с формальдегидом, [c.131]

Для определения влияния температуры на ход процесса и качество сульфомассы снято семейство кривых (рис. 4) при режимах, когда в 1 зоне поддерживалась температура 70°С. Характеристика процесса при этом дана в виде зависимости Г. с. % (глубина сульфирования) = 1(М30з/Мсжк) (рис. 5). Заметно, что при пониженной температуре в первой зоне контакта реагентов (при боЛьших концентрациях реагирующих веществ) селективность повышается, а общая глубина сульфирования ниже. Селективность повысилась из-за снижения скорости побочных процессов за счет снижения температуры. На снижеиие глубины сульфирования, по-видимому, влияет ухудшение условий массо-передачи из-за уменьшения текучести жидкости. [c.232]

Первые сведения об изомерных превращениях моносульфокислот нафталина были опубликованы в конце прошлого века Мерцем и Вей-том [24], показавшими, что соотношение а- и р-моносульфокислот при сульфировании нафталина зависит от температурного режима процесса и что образующаяся при низких температурах а-сульфокислота при нагревании с серной кислотой превращается в более устойчивый р-изомер. С количественной стороны влияние температуры и продолжительности сульфирования нафталина на соотношение образующихся моносульфокислот было изучено Ювсом [25] (табл. 29 и рис. 6) и позднее рядом других исследователей (см., например, [3, 26, 27]). [c.121]

Влияние температуры ярко проявляется при сульфировании нафталина, который образует 1- или 2-нафталинсульфокислоты в зависимости от того, проводится ли сульфирование при низкой (80°) или высокой (165°) температуре. Сульфирование протекает обратимо в оба положения, но скорость сульфирования .-положения значительно выше, чем Р-положения. При низкой температуре образуется почти исключительно 1-нафталинсульфоки-слота,т. е. можно сказать, что реакция контролируется скоростью. При высокой температуре сульфирование в положение 2 становится значительным. Обратная реакция в этом положении столь медленна, что сульфирование в положение 2 практически необратимо. При высокой температуре обратная реакция в положение 1 протекает достаточно быстро. Совокупность этих фактов объясняет, почему 1-изомер, образующийся первым, постепенно превраидается в 2-изом ер при нагревании в присутствии серной кислоты. Другими словами, при высокой температуре эта реакция контролируется равновесием. [c.45]

Фиг. 2. Влияние температуры сульфирования на выход сульфонатровых солей.

Влияние температуры на природу и выход продуктов полимеризации и изомеризации зависит от природы реагирующих веществ, обратимости реакции, продолжительности контакта катализата с катализатором и влажности катализатора. Так, при использовании в качестве катализатора полимеризации изобутилена аласьона С5, высущенного при 110°С, получен многокомпонентный катализат, состав которого сравнительно маЛо зависел от температурных условий проведения опытов (табл. 21). Катионит аласьон С5 готовят сульфированием сополимера стирола и дивинилбензола. [c.163]

Важные работы по изучению сульфирования масел принадлежат Бертону и Бпрну. Этп авторы подробно рассмотрели влияние температуры и времени реакции для серной кислоты, ацетилсульфата [c.320]

Ювс 5 детально изучал влияние температуры на соотноще-нне получаемых изомерных сульфокислот. Хотя в его опытах часто не достигалось состояние равновесия, он смог подтвердить данные Мерца и Вейта , что а-сульфокислота получается с высоким выходом при 80 "С и что скорость ее превращения в (3-сульфокислоту увеличивается при повыщении температуры вплоть до 160—170 °С, когда больщое значение приобретает реакция дисульфирования. Спрысков и Овсянкина установили, что при ГбО—162°С (обычная те.мпература р-сульфирования) чистая а-сульфокислота превращается в течение 60—80 мин в равновесную смесь, содержащую 15% а- и 85% р-сульфокис-лоты, и что при получении р-сульфокислоты можно без опасения с 1ещивать нафталин и серную кислоту при более низкой температуре, например при 80—90 °С, а затем нагревать реакционную смесь до температуры реакции. Такой способ дает возможность применять не 92—94%-ную, а 100%-ную серную кислоту, не опасаясь образования дисульфокислот или получе- [c.134]

Влияние температуры и времени сульфирования синтетического каучука СКМС-50 на свойства ионитов типа СБС [26] [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология