Антрахиноп

Хлорирование антрахиноп-1-сулъфокислоты [105], растворенной в олеуме, приводит к 5,8-дихлор-1-сульфокислоте, но в других условиях сульфогруппа может быть замещена, независимо от того, стоит ли она в а- или в -положении. В качестве хлорирующего агента чаще всего применяются хлораты щелочных металлов и соляная кислота [106]. Веря соответствующее количество хлората натрия и соляной кислоты, можно по желанию заменить на хлор одну или обе сульфогруппы в антрахинондисульфокислотах [107] [c.212]

Напишите уравнения реакций восстановления а) антрахинопа б) 1,2-дигидроксиантрахинона (ализарин). Назовите образующиеся соединения. [c.73]

Применяя метод Байера, химики XIX столетия смогли восстановить различные хиноны до соответствующих ароматических углеводородов. Например, из антрахинопа был получен антрацен [27], а из нафтазарина — нафталин [43]. [c.224]

В сильнощелочной среде антрахиноны склонны к нуклеофильному замещению. Б тех случаях, когда реакция включает замещение атома водорода, ее протекание часто облегчается при добавлении к реакционной смеси окислителя. Хорошим примером подобного эффекта является синтез ализарина XLIV плавлением со щелочью антрахиноп-2-сульфоповой кислоты LXXXVIII в присутствии нитрата или хлората [157] [c.278]

Как известно, часто, кроме нормальной реакции замещения, наблюдается окисляющее действие, классическим примером которого является превращение антрахиноп-р-сульфокислоты в ализарин. [c.179]

Антрахинопо[2, 1 1,2]антрахинон III очень плохо растворим и кристаллизуется в виде золотисто-желтых с бронзовым оттенком листочков (т. пл. около 395° С). Раствор этого дихинона в концентрированной серной кислоте окрашен в коричневато-красный цвет. Дихинон при взаимодействии со щелочным раствором гидросульфита образует коричневато-красный куб . [c.362]

Антрахиноно [2, 1 1,2]антрахиноп III получается из 2,6-диме-тил-1,5-дибензоилнафталина I двумя различными методами. Один из них заключается в окислении дикетона I двуокисью селена в дикарбоновую кислоту VI, которая под действием различных конден- [c.362]

Простейшие производные антрахиноно [2, 1 1,2]антрахинопа получаются аналогичными методами. [c.364]

Здесь в 1891 г. М. А. открывает ртутный катализ при сульфировании антрахинопа, установив, что если в отсутствии ртути получаются 3-сульфокислоты, то в присутствии последней сульфогруппа вступает в а-положение. [c.27]

В том же 1891 г. М. А. открывает так называемое известковое плавление сульфокислот антрахинона, показав, что при нагревании сульфокислот антрахинона с водными суспензиями гидрата окиси кальция под давлением образуются соответствующие оксипроизводные антрахинопа, без одновременного окисления о-стоящего водорода. [c.27]

I. В 1891 г. М. А. Ильинский [1] установил способность ртутных солей катализировать реакпию сульфирования аптрахипона в сторону образования его (х-сульфопроизводных. Новые сульфокислоты были выделены Ильинским в чистом виде и строение их было доказано превращением в хорошо охарактеризованные в то время в литературе оксипроизводные антрахинона. Это открытие удобного способа получения а-сульфопроизводных антрахинона очень способствовало дальнейшему развитию синтеза новых прочных кислотных и кубовых красителей антра-хинонового ряда. В своей статье, послужившей первым научным сообщением о прямом образовании а-сульфопроизводных антрахинона сульфированием со ртутью, Ильинский [2] не только привел обстоятельные данные о получении и идентификации а-сульфокислот антрахинопа, по и первый высказал предположение о возможном механизме действия ртути. [c.167]

По его мнению, каталитическое действие ртуть при сульфировании антрахинона связано с характерной способностью ее образовать ртутноорганическое соединение, превращающееся затем под действием SO3 в к-сульфокислоты антрахинопа. Ртуть, освобождающаяся после этого в виде сульфата, снова образуетртутнооргапическое соединение с аптрахипоном, в чем и состоит каталитическая роль ртутных солей, загружаемых обычно в реакционную среду в количестве 1—2% от веса антрахинона. [c.167]

К от.тичие от указанного, Андерау [9] и некоторые другие предположили, что каталитическое действие ртути сводится к повышению реакционности а-стоящего водорода вследствие наличия связи ртути с карбонильной группой антрахинОпа по типу оксониевых или внутрикомплексных соединений. Такие высказывания основывались на 1) аналогии с борнокислыми эфирами оксиантрахинопов, оксониевыми соединениями галоидных солей многих металлов, изученными Пфейфером, молекулярно-комплексными соединениями галоидных солей тяжелых металлов с кетонами, затем сульфатов с различными кетонами, в последнее время изученными для полициклокетонов Лукиным [10] 2) придании ртутному комплексу строения комплекса не с аптрахипоном, а с его лейкосоединением, образующимся в сульфомассе вследствие наблюдающихся в ней восстановительно-окислительных превращений. [c.168]

Третьим взглядом на действие ртути при сульфировании антрахинопа были высказывания Мартине и Ру [И], затем Перкина и Свелла [12], никем, правда, позднее не подтвержденные, сводившими роль ртути к чисто каталитическому влиянию, снижающему температуру сульфирования и тем обеспечивающему введение сульфогруппы именно в а-место. [c.168]

Все эти предположения и те свойства ртутьсодержащего обратного антрахинопа, которые известны, пе дают полного ответа на вопрос о действительном механизме действия ртути. [c.169]

Никто пе выделял возможного ртутного комплекса из обратного антрахинопа и никто пе получал самостоятельным синтезом ни одного ртутного соединения антрахинопа предположенной структуры. В согласии с указаниями Ильинского и Коппенса паши наблюдения показывают, что ртутное соединение в обратном антрахипоне пе разлагается ни при кипячении с водой, ни при нагреве в сухом виде до 150° и сравнительно медленно разлагается при нагревании с водусодержащей серной кислотой. [c.169]

И все же мы предприняли синтез таких ртутных соединений антрахинона, в которых связь ртути была бы осуществлена либо с кислородом карбонильной группы, либо с мезоуглерод-ным атомом ядра антрахинопа. Не имея возможности подробно останавливаться па таких ртутьсодержащих соединениях антрахинона [13], укажем лишь, что пи одпо из них при действии сульфирующих агентов не приводит к образованию а-сульфокислот антрахинона. [c.169]

Взаимодействие их с олеумом приводит без препятствий к а-сульфокислотам аптрахипона. Это образование протекает при более низкой температуре с больше скоростью и с олеумом меньшей конпентрапии, чем обычно наблюдается при образовании а-сульфокислот непосредственно сульфированием антрахинопа со ртутью (рис. 1 и 2). [c.170]

На образование лабильного ртутного соединения комплексно или адсорбциопно связанного с карбонильной группой антрахинопа прежде всего указывает большая скорость [c.171]

Связывание ртути антрахиноном при гидролизе сульфокислот не может быть результатом меркурирования антрахинопа, т. к. изучение меркурирования антрахинона в серной кислоте показывает, что оно возможно лишь в малой степени в моногидрате при высокой температуре. [c.175]

Сульфирование антрахинона на 1-сульфовислоту проводится тремя способами М. А. Ильинского , р. Шмидта и Г. Фирц-Давида . По первому способу сульфирование ведут в течение 3 час. (При 130° в присутствии 0,5% ртути. В качестве сульфирующего агента применяется 21%-ный олеум при молярном соотношении 50з и антрахинона 0,83 1. По некоторым данным, допускается повышение температуры до 140° при соотношении ЗОз и антрахинона 0,75 1. По второму способу температуру сульфирования повышают до 150° (продолжительность реакции 1 час), соотношение ЗОз и антрахинона составляют 0,625 1, количество ртути 1% от веса антрахинопа. По третьему способу в сульфомассу постепенно вводят 60%-ный олеум при молярном соотношении ЗОз и антрахинона 0,8—0,9 1 я температуре 135°. [c.197]

При восстановлении антрахинопа получается антрацен О [c.287]

Циклизация кетокислот под действием хлористого алюминия имеет значение только в тех случаях, когда серная кислота производит сульфирование до замыкания кольца, как в случае фенилбензоилбензойпой кислоты. В этом случае первоначальный комплекс Фриделя—Крафтса хлористого алюминия с кетокислотами может быть нагрет непосредственно с нитробензолом для образования соответствующего фенилантрахинона. Практически все комплексы хлористого алюминия с кетокислотами при> подобной обработке дают производные антрахинопа [78]. [c.639]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология