Ацетоуксусный эфир перегруппировка аллиловых эфиров

Кетоны можно получить при перегруппировках типа Кляйзена аллиловых ацетоуксусных эфиров [49] (пример а) [c.183]

Реакция. Сигматропная [3,3]-перегруппировка аллиловых эфиров ацетоуксусной кислоты (перегруппировка Кляйзена) в а-аллилацетоук-сусные кислоты с последующим (термическим) декарбоксилированием в 5,у-ненасыщенные кетоны (реакция Кэррола). В данном случае в ходе реакции Кэррола пропаргиловый эфир образует алленовый интермедиат, который в условиях реакции изомеризуется в систему сопряженных двойных связей псевдоионона. [c.532]

Некаталитическая перегруппировка в основном характерна для соединений ароматического ряда, однако в некоторых случаях она протекает и для алифатических соединений, как, например, перегруппировка аллилового эфира енольной формы ацетоуксусного эфира в а-аллилацетоуксус-ный эфир [c.588]

Прекрасный способ синтеза многих аллилированных фенолов разработан Клайзеном он основан на том, что аллиловые эфиры енолов и фенолов при плавлении перегруппировываются в С-аллнльные соединения (перегруппировка Клайзена). Так, аллиловый эфир ацетоуксусного эфира легко превращается в С-аллилацетоуксусный эфир [c.546]

Конденсация аЦетМЛенида щелочного металла с ацетоном 65] иЛй с метилгептеноном 284] — метод, давно известный в химии терпенов широко применяется для производства синтетическое го дегидроЛинаЛоола, представляющего собой исходное соеди+ нёние при получении цитралй, псевдоионона и Р-ионона (см. раз делы Перегруппировка аллиЛОво о и пропаргилового эфиров ацетоуксусной кислоть , стр, 148, и Перегруппировка пропар [c.132]

В настоящее время имеются три промышленных метода синтеза р-ионона I из дегидролиналоола LXXIII, показанные на схеме (см. стр. 149). При перегруппировках пропаргилового эфира ацетоуксусной кислоты (см. раздел Перегруппировки аллилового и пропаргилового эфиров ацетоуксусной кислоты , стр. 148) и пропаргилового эфира енола не происходит образования цитраля в качестве промежуточного соединения. Однако его можно получить с высоким выходом из дегидролиналилацетата, как описано в разделе Реакция Нефа (стр. 132). Все три метода приводят к получению псевдоионона, который циклизуется в р-ионон при тщательно контролируемой кислотности среды 127, 87, 203, 2791. [c.150]

Перегруппировка Клайзена. — В 1912 г., будучи уже в отставке после непрерывной педагогической деятельности и работая в своей частной лаборатории в Годесберге на Рейне, Клайзен обнаружил, что 0-аллиловый эфир енольной формы этилового эфира ацетоуксусной кислоты перегруппировывается при нагревании в этиловый эфир С-аллилацетоуксусной кислоты [c.305]

Аллилацетоацетаты (108) перегруппировываются по другому механизму, представленному на схеме (317) в качестве первоначального продукта образуется ацетоуксусная кислота, которая далее теряет двуокись углерода, превращаясь в конечный продукт реакции — аллилкетон. Перегруппировка хиральных аллиловых сложных эфиров приводит к оптически активным продуктам в соответствии с синхронным механизмом перегруппировки стереохи-мические превращения этого типа представлены на схеме (317). [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология