Пропаргиловые эфиры, получение

Основные научные работы посвящены химии фосфорорганических соединений. Изучал (1945— 1950) аллильные и ацетиленовые перегруппировки, реакции присоединения к диеновым углеводородам. Открыл (1954) реакцию получения эфиров фосфоновых кислот, заключающуюся в присоединении неполных эфиров алкил(арил)фос-финистых и фосфористой кислот к непредельным соединениям открыл (1955—1960) новые перегруппировки фосфонат-фосфатного типа и термические перегруппировки аллиловых и пропаргиловых эфиров фосфористой кислоты. Изучал различные реакцнп эфиров и ангидридов фосфористой кислоты, амидофосфитов и других фосфорорганических соединений с электрофильными реагентами, которые не содержат атомы галогенов. Получил (1965—1975) ряд новых типов фосфорорганических мономеров и полимеров. [c.413]

В последнее время изомеризация пропаргильных эфиров была использована для получения фосфорсодержащих алленов 5. С этой целью ацетиленовые спирты в очень мягких условиях при реакции с галоидзамещенными трех валентного фосфора превращают в соответствующие пропаргиловые эфиры, которые затем в несколько более жестких условиях (20 °С, эфирная среда, 15—20 ч) претерпевают внутримолекулярную ацетилен-алленовую перегруппировку, превращаясь в алленовые производные фосфиновой кислоты [c.105]

Аддукт сулемы и метилового эфира пропаргилового спирта получен аналогично при встряхивании эфира с насыщенным раствором сулемы в насыщенном растворе хлористого натрия [411]. [c.169]

Хлоракриловую кислоту получают восстановлением эфира трихлормолочной кислоты цинковой пылью в спиртовом растворе с последующим омылением полученного эфира [1—4] пропусканием паров 2-хлорпропионовой кислоты при температуре выше 140° над катализатором [5] обработкой пропаргиловой кислоты соляной кислотой [6—8]. [c.65]

В г вою очередь, полученные- пропах чламшты могут быть использованы в других превращений х, в частнос ч при (Синтезе пропаргиловых эфиров карбоновых 1189] и ти. -карбоновых [190] кислот. Из интересных примеров исноль-3 )вяния пропаргиламииов следует отметить также возмо к-ность замещения ОН-группы н полуацеталях циклической структуры[191] [c.221]

Нами в основу получения пропаргиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот был положен метод [2] с неко торыми изменениями. [c.176]

Конденсация аЦетМЛенида щелочного металла с ацетоном 65] иЛй с метилгептеноном 284] — метод, давно известный в химии терпенов широко применяется для производства синтетическое го дегидроЛинаЛоола, представляющего собой исходное соеди+ нёние при получении цитралй, псевдоионона и Р-ионона (см. раз делы Перегруппировка аллиЛОво о и пропаргилового эфиров ацетоуксусной кислоть , стр, 148, и Перегруппировка пропар [c.132]

В настоящее время имеются три промышленных метода синтеза р-ионона I из дегидролиналоола LXXIII, показанные на схеме (см. стр. 149). При перегруппировках пропаргилового эфира ацетоуксусной кислоты (см. раздел Перегруппировки аллилового и пропаргилового эфиров ацетоуксусной кислоты , стр. 148) и пропаргилового эфира енола не происходит образования цитраля в качестве промежуточного соединения. Однако его можно получить с высоким выходом из дегидролиналилацетата, как описано в разделе Реакция Нефа (стр. 132). Все три метода приводят к получению псевдоионона, который циклизуется в р-ионон при тщательно контролируемой кислотности среды 127, 87, 203, 2791. [c.150]

Однако благодаря именно этому обстоятельству их нецелесообразно использовать для получения реакционноспособных соединений типа содержащего тройную связь указанного пропаргилового эфира. В данном случае, а также в подобном ему синтезе другого непредельного эфира — аллил-а-цианакри-лата — реакция строго подчиняется кинетическому уравнению второго порядка, и в логарифмических координатах температурная зависимость константы скорости линейна. Для получения предельных эфиров более результативен катализ процесса аминокислотами, вводимыми в количестве 0,01—1,0% [c.80]

Общую применимость этого метода можно проиллюстрировать на примере синтеза бас-(2-карбокси-1-о-карборанилметил)-ового эфира с высоким выходом из бИ( -(о-карборанилметил)-ового эфира, который в свою очередь был получен по реакции диацето-нитрильного комплекса декаборана с пропаргиловым эфиром [90] [c.89]

Усовершенствованию последнего процесса посвящено значительное число работ. Так, установлено, что первую стадию процесса, сопровождающуюся дегидратацией, целесообразно проводить в растворителях, являющихся эффективными азео-тропообразователями. Например, в случае взаимодействия про-паргилцианацетата с формальдегидом выход пропаргил-а-циана-крилата в толуольной среде составляет 13,3, а в изопропаноль-ной — 29,0% [281]. Более существенное влияние на последний показатель имеет выбор катализатора, в качестве которого чаще всего используют кислоты — от минеральных до слабых карбоновых. Первые из них, как правило, менее эффективны [281]. Однако благодаря именно этому обстоятельству их це-целесообразно использовать для получения реакционноспособных соедииений типа содержащего тройную связь указанного пропаргилового эфира. В данном случае, а также в подобном ему синтезе другого непредельного эфира — аллил-а-цианакри-лата — реакция строго подчиняется кинетическому уравнению второго порядка, и в логарифмических координатах температурная зависимость константы скорости линейна. Для получения предельных эфиров более результативен катализ процесса аминокислотами, вводимыми в количестве 0,01—1,0% 1282]. Так, при концентрации катализатора 0,1% выход этил-а-цианакрилата составляет (%) [c.80]

КЭРРОЛЛА КАЙМЕЛА РЕАКЦИЯ, получение у,5-не-предельных кетоиов, в т, ч. с сопряженными двойными связями, термнч. коиденсацией Р,у-ненасыщ. спиртов (аллиловых или пропаргиловых) с эфирами Р-кетокислот [c.559]

Из ацетиленового ацеталя дихлорацетальдегида (I) нагреванием с цинковой пылью получен -монохлорвиниловый эфир пропаргилового спирта [c.82]

Таким же образом с помощью Mg(AlH4)2 пропаргиловый альдегид восстанавливается до пропаргилового спирта, коричная кислота — до коричного спирта, бензойная кислота — до бензилового спирта (выход 86%) [2980]. При восстановлении ацетамида или ацетонитрила образуется этиламин с выходом 66% и соответственно 83%. Из метилового эфира бензойной кислоты был получен бензиловый спирт с выходом 32%. [c.281]

Особое место среди эфиров пропаргилового спирта занимает трифенилметилпропаргиловый эфир, в котором связь С—О, вследствие наличия трех фенильных заместителей, заметно ослаблена. При получении магнийпроизводного этого ацетиленового эфира образовавшийся реактив Иоцича вступает во взаимодействие со второй молекулой эфира [c.18]

Ацетиленовые карбонильные соединения непосредственно не могут быть использованы для получения реактива Иоцича, поскольку магнийбромэтил присоединился бы к карбонильной группе. Это препятствие можно обойти, действуя магниибромэтилом не на сами карбонильные соединения, а на их ацетали, в частности—на доступный диэтилацеталь пропаргилового альдегида, который может быть получен из акролеина и ортомуравьиного эфира [c.18]

Мэйхью и йелинек [61] тримеризовали пропаргиловый сиирт, чтобы получить смесь три-трис-(гидроксиметил)-бензола, и обрабатывали ее различными хлорангидридами кислот в присутствии пиридина с целью получения эфиров. Эти соединения являются хорошими ингибиторами. [c.302]

Следует отметить, что во всех рассмотренных выше примерах атом олова присоединяется исключительно или почти исключительно к незамещенному углеродному атому. Ван-дер-Керк с сотр. впервые установили, что при гидростаннировании алкилацетиленмонокарбоксилатов образуются значительные количества и других веществ. Впоследствии теми же авторами детально исследовано строение продуктов взаимодействия гидридов триалкил- и трифенилолова с пропаргиловым спиртом, алкилпропиолатами, этил-тетролатом, эфирами ацетилендикарбоновой кислоты и другими замещенными ацетиленами [22а, 47—49]. Реакции проводились путем нагревания смеси реагентов под азотом. За их ходом наблюдали по изменению характеристической полосы 5п—Н в области 1800—1850 см и по результатам анализа смеси методом газо-жидкостной хроматографии. Полученные соединения охарактеризованы элементарным анализом, ИК- и ЯМР-спектрами и реакциями деалкилирования. Выходы различных продуктов рассчитывались по данным газо-жидкостной хроматографии и спектров ЯМР. Найдено, что нагревание до 100° С гидрида триэтилолова (1 моль) с пропаргиловым спир. том (2 моля) приводит к смеси аддуктов состава [c.291]