Галогенкетоны реакции нуклеофильного замещения

Детальное исследование таких реакций галогенкетонов, при которых Б конечном итоге атом галогена оказывается замещенным на анион реагента, показало, что и в этих случаях, по-видимому, активное участие в процессе принимает карбонильная группа. Известно, что атом галогена в а-галогенкетонах весьма реакционноспособен при реакциях нуклеофильного замещения. [c.218]

Обсуждается полярное влияние заместителей при центральном углеродном атоме в реакциях нуклеофильного замещения с участием бензилгалогенидов и ос - галогенкетонов. Обращается внимание на [c.294]

Решить вопрос экспериментальным путем в пользу одного из вышеприведенных переходных состояний не удалось. При постановке опытов с целью подтверждения предположения об участии карбонильной группы при реакциях нуклеофильного замещения атома галогена в а-галогенкетонах во всех работах реагент оставался неизменным и, с.дедовательно, не была установлена роль реагента в процессе — влияние его нуклеофильности на течение процесса. С целью выяснения этого вопроса в работе Т. И. Телшиковой с сотрудниками было изучено взаимодействие бромкетонов с фенолами, имеющими в п-положении заместители разного электрохимического характера [31]. Было установлено, что при проведении реакции в метиловом спирте получаются либо смешанные кетали, либо арилоксикетоны, либо смесь обоих соединений [c.219]

НИИ кетонов бромидом или хлоридом меди(П) см. [127] обзор по р-хлор-а,р-непредельным кетонам см. в [129]. а-Галогенкетоны часто значительно превосходят соответствующие алкилгалогениды по реакционной способности в реакциях бимолекулярного нуклеофильного замещения. Это, по-видимому, объясняется электростатическим притяжением между карбонильным атомом углерода и нуклеофилом, а также небольшими размерами карбонильной группы, соседствующей с а-углеродным атомом [129а], [c.595]

Для реакции аннхкнк с замещёнными бензоилхлоридами в бензоло было нaйдвнo ,чтoJ5 =1.22. Для исследуемых же нами субстратов (о -галогенкетоны) в нитробензоле Jэ =0.75.Поскольку в этих растворителях сравнение величин допустимо ,уменьшение реакционной константы при переходе от реакции присоединения по карбонильной группе к нуклеофильному замещению в об-галогенкетонах согласуется с предположением,что в последнем случае в переходном состоянии преобладает взаимодействие нуклеофила с -углеродным атомом. [c.381]

Оба реагировали с почти одинаковой скоростью, но 6 давал 45% олефина, а 7 — исключительно замещенный продукт. Они предположили, что скорости были одинаковы из-за общей определяющей скорость стадии, но в 7 последующая атака на Р-нротоп затруднена метильными группами. Результаты Дэламара и Вернона [77], которые нашли, что тгереш-бутилхлорид дает изобутилен в десять раз быстрее с тиофенолят-, чем с этилат-ионом, также объясняются смешанным механизмом. Хотя тиофенолят-ион менее основен, чем этилат-ион, но он более нуклеофилен. Поэтому результат именно таков, какой ожидается, если стадией, определяющей скорость реакции, является нуклеофильная атака. Смешанный механизм предполагается для реакций элиминирования, которые происходят при обработке а-галогенкетонов аминами или бромид-ионом в растворителях, не содержащих гидроксила [78]. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология