Карбония ионов взаимодействие с нуклеофилам

Из вышесказанного можно сделать следующий вывод хотя точное предсказание механизма данной реакции очень затруднительно, общие правила таковы 1) реакция 3 1 вероятна в том случае, если реагирующий атом углерода связан с подвижной уходящей группой, при уходе которой возникает карбоний-ион, стабилизируемый электронодонорными заместителями, и если карбоний-ион и уходящая группа в сильной степени сольва-тированы, 2) реакции вероятны в том случае, если применяется сильный нуклеофил в высокой концентрации и если стерические отталкивания, возникающие в переходном состоянии, не слишком велики. Следует, однако, подчеркнуть, что даже соединения, дающие относительно устойчивые карбониевые ионы, как, например, аллильные соединения, в соответствующих условиях могут подвергаться взаимодействию по типу S v2 с сильными нуклеофилами. При этом истинный механизм определяется взаимодействием нескольких факторов и возможна такая комбинация факторов, что будут реализоваться оба механизма или механизм, промежуточный между двумя крайними случаями. [c.217]

Атом 5/7= -углерода, связанный с электроотрицательной уходящей группой —Y, может быть атакован любым из нуклеофилов. При этом образуются те же конечные продукты, что и в результате взаимодействия соответствующих ионов карбония с теми же нуклеофилами. Поэтому реакции типа Sn2 и SnI для одного и того же субстрата приводят к идентичному результату, если в них принимает участие один и тот же нуклеофил, о видно из следующего примера для щелочного [c.305]

Торможение ионом X 8ы1-реакций соединений типа RX объясняется эффектом действия масс , где карбониевый ион возвращается в исходное соединение вследствие взаимодействия с введенными ионами X . Чтобы это произошло, ион карбония должен быть достаточно устойчив, иначе он будет реагировать с первой же молекулой растворителя, которая с ним столкнется. Добавление нуклеофила М приводит к уменьшению торможения ионами X , так как Н успешно [c.706]

Взаимодействие свободного иона карбония с нуклеофильным реагентом, несомненно, будет очень быстрым процессом. Поэтому лимитирующей стадией будет либо (а), либо (в). Вопрос об участии нуклеофила в дальнейшем превращении ка- [c.196]

Гораздо меньшее значение, чем вышеприведенный механизм, имеет механизм типа 5 дг2С, который встречается для веществ, образующих относительно долго живущие карбоний-ионы, которые могут существовать в равновесии с исходными молекулами (стр. 173). Лимитирующей стадией в этой реакции является бимолекулярное взаимодействие нуклеофила с кар-бониевым ионом, а не гетеролиз, приводящий к образованию последнего [c.215]

Положительно заряженный атом углерода, присутствующий в ионе карбония, представляет собой чрезвычайно активный центр электрофильности, обладающий тенденцией к образованию новой ковалентной связи за счет своей свободной орбитали. Для этого требуется взаимодействие с каким-либо нуклеофилом. Активность ионов карбония растет с уменьшением их стабильности. Только очень сильно стабилизированные ионы карбония встречаются в растворе в измеримых концентрациях и то при условии отсутствия достаточно активного нуклеофила. Обычно же ион карбония, возникший в результате гетеролитической диссоциации или другим путем, быстро исчезает в результате взаимодействия с нуклеофилом или других превращений, о которых пойдет [c.295]

Некоторые реакции нуклеофильного замещения у атома углерода протекают с частичным сохранением конфигурации например взаимодействие хлорянтар-ной кислоты с гидроксидом серебра [реакция (186)]. В родственной реакции гидролиза 156 при использовании концентрированной щелочи протекает бимолекулярная (5jv2) реакция и наблюдается обращение конфигурации. При, использовании более разбавленных растворов щелочи реакция становится мономолекулярной и приводит, пре>1мущественно к продукту с сохранением конфигурации. Полагают, что в промежуточном ионе карбония" 57 существует взаимодействие между карбоксильной группой и карбониевым центром, что одновременно стабилизует ион и препятствует подходу атакующего нуклеофила с этой стороны молекулы. В результате приближение нуклеофила преимущественно осуществляется со стороны уходящей группы и вызывает преобладающее сохранение конфигурации. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология