Характер электрохимический

Характер электрохимических процессов, протекающих на поверхности анодного заземлителя, зависит от количества влаги в приэлектродном слое заземлителя, определяемого влажностью грунтов. В засыпке не должно быть свободного почвенного электролита. В противном случае на поверхности заземлителя появляется ток ионной проводимости и стальной электрод начинает [c.127]

До середины 70-х годов XX века в качестве индикаторных электродов в основном применяли электроды из ртути и углеродных материалов, а также золота, серебра и платиновых металлов. Однако электрохимические реакции на таких электродах зачастую протекают необратимо и с большим перенапряжением. Кроме того, многие электроды имеют недостаточную коррозионную стойкость и не позволяют определять вещества, имеющие близкие потенциалы восстановления (окисления). В настоящее время стало очевидным, что разрешить указанные проблемы можно путем химического модифицирования электродной поверхности. При модифицировании на поверхность электрода наносят химические соединения или полимерные пленки, которые существенным образом изменяют его способность к вольтамперометрическому отклику перенос электронов протекает с высокой скоростью и с малым перенапряжением. В принципе понятие химически модифицированный электрод (ХМЭ) сейчас относят к любому электроду, поверхность которого обработана таким образом (химическими или физическими способами), что характер электрохимического отклика меняется. [c.478]

Если в масле имеется вода, содержащиеся в нем коррозионно-активные вещества (органические кислоты, сернистые соединения и т. п.) диссоциируют в водном растворе на ионы, и тогда коррозия носит электрохимический характер. Электрохимическая коррозия, в отличие от химической, протекает в виде двух одновременных самостоятельных процессов — анодного и катодного, каждый 3 которых локализуется на определенных участках металла, контактирующего с маслом. Электрохимическая коррозия особенно интенсивна, когда обводненное масло контактирует с металлами, имеющими разный электрохимический потенциал, однако даже у одного металла всегда имеются химически неодно родные участки с различными потенциалами между ними при взаимодействии с электролитом и возникает гальванический ток. Разрушение металла при электрохимической коррозии происходит только на анодных участках, причем количество прокорродировавшего металла (Зм (в г) можйо определить из выражения [8] [c.15]

Соответственно с характером электрохимической реакции, протекающей у электрода в условиях динамического равновесия, можно было бы электроды, обратимые по отношению к катионам или анионам, рассматривать как окислительно-восстановительные. Однако принято называть собственно окислительно-восстановительными электродами (редокс-электродами) такие, которые состоят из индифферентного рабочего электрода (например, Р1) и раствора, содержащего сопряженную окислительно-восстановительную пару (табл. 4.2). Для редокс-систем органических веществ, потенциал которых в общем зависит от pH, например хипон — гидрохинон, [c.115]

При прохождении электрического тока через водные растворы электролитов материал электродов оказывает существенное влияние на характер электрохимических процессов электролиза. С точки зрения влияния материала электрода электролиз может быть двух типов с нерастворимыми анодами и с растворимыми анодами. [c.304]

Важно иметь в виду, что сольватация ионов в расплавленных солях отсутствует, в силу чего подвижности ионов непосредственно связаны с их радиусами. В соответствии с этим, например, в ряду щелочных катионов наблюдается правильная последовательность подвижностей Отсутствие растворителя в расплавленных солях сказывается и на характере электрохимических реакций, протекающих в местах входа и выхода тока при прохождении его через расплавы. [c.314]

Учет статистического характера электрохимических параметров при аналитическом расчете многоэлектродных систем [c.93]

В зависимости от характера разрушений, сопровождающих процесс электрохимической коррозии, различают сплошную коррозию, захватывающую всю поверхность металла, и местную, локализующуюся на определенных участках. Очаги разрушения в случае местной коррозии могут иметь вид пятен (пятнистая коррозия) или точек (питтинговая коррозия). Они могут захватывать зерна только одного из компонентов металлического сплава (избирательная коррозия), проходить через все зерна в виде узких трещин (транскри-сталлитная коррозия) или, наконец, сосредотачиваться по границам зерен (интеркристаллитная коррозия). Скорость и характер электрохимической коррозии определяются прежде всего природой металла и окружающей его среды. Металлы, в зависимости от скорости их коррозии в данной среде, разделяют на устойчивые и неустойчивые. По тому, с какой скоростью разрушается металл в различных средах, их определяют как агрессивные или неагрессивные в коррозионном отношении. Для оценки коррозионной устойчивости металлов и агрессивности сред были предложены различные условные шкалы. Скорость коррозии выражают несколькими способами. Наиболее часто пользуются весовым и токовым показателями коррозии. Первый из них дает потерю веса (в граммах или килограммах) за единицу времени (секунду, час, сутки, год), отнесенную к единице площади (квадратный сантиметр, квадратный метр) испытуемого образца. Во втором случае скорость коррозии выражается силой тока (в амперах или миллиамперах), приходящейся на единицу площади образца. [c.459]

Характер электрохимических процессов, протекающих на поверхности анодного заземлителя, зависит от количества влаги в приэлектродном слое заземлителя, определяемого влажностью грунтов. [c.31]

Переходное время не зависит от характера электродного процесса (обратимый или необратимый), то есть на него не влияют загрязнения или другие помехи, вызывающие изменение характера электрохимической реакции. Последнее обстоятельство обусловливает более высокую воспроизводимость измерений сигнала (переходного времени) в хронопотенциометрии по сравнению с другими вольтампер-ными методами. [c.137]

В зависимости от характера электрохимического процесса на ртутном капельном или ином электроде полярографические методы для кобальта можно разделить на две группы. К одной группе относятся методы, основанные на восстановлении гидратированных или комплексно связанных ионов двухвалентного кобальта до металла. К другой группе относятся методы, основанные на восстановлении трехвалентного кобальта до двухвалентного состояния. Во всех случаях существенное значение имеет выбор электролита—фона для полярографирования. [c.164]

Предположение об обратимом характере электрохимической стадии каталитического процесса было сделано но аналогии с механизмом восстановления Ы-алкилзамещенных производных пиридина, где невозможно присоединение протона и имеет место одноэлектронное обратимое восстановление с диффузионным ограничением высоты волны [28]. На основании характера зависимости потенциала полуволны от концентрации этих производных пиридина и периода капания электрода Майрановский пришел к выводу, что вслед за обратимым переносом электрона происходит быстрая димеризация электродных продуктов. [c.391]

Для быстрой оценки характера электрохимического процесса очень удобно использовать I — /-кривые, получаемые на экране осциллографа при необходимости фиксирования этих кривых (например, для расчета), их можно фотографировать. Однако, если требуется провести очень точный анализ г — /-кривых, их необходимо записывать с помощью струнного гальванометра. [c.469]

Химическое взаимодействие неметаллических материалов определяется ионной, ковалентной или смешанной связями между частицами (отсутствием свободных электронов) и поэтому носит чисто химический характер электрохимические реакции, как это имеет место у металлов, исключаются. [c.91]

С-помощью этих кривых можно определить характер электрохимической коррозии металлов, установить кинетику процесса и влияние различных факторов на его протекание. [c.38]

Исследованы оптические и электрохимические свойства комплексов [Ы(Ви)4][Р1(1ру)С12], М(1ру)С1(В1) (М = Р1(П), В1 = р2, Ьр, с1рр М = Рс1(Т1), В1 = Ьр), [М(Ьру)2С1(В1)]ВР4 (М = Оз(И), В1 = рг, Ьр, М = аи(П), В1 = (1рр) и биядерных систем на их основе [Р1(1ру)С1]2((л-В1) (В1= Ьр, <1рр), С1(1ру)Р1(й-Ьр)Рс1(1ру)С1, [С1(1ру)Р1( а-В1)08(Ьру)2С1]ВР4 (В1 = рг, Ьр), [С1(1ру)Р1(ц-с1рр)Ки(Ьру)2С1]Вр4 (1ру депротонированная форма 2-(2 -тиенил)пиридина, рг - пиразин, Ьр - 4,4 -бипиридил, с1рр - транс-1,2-бис-(дифенилфосфин)этилен, Ьру - 2,2 -бипиридил). Установлена природа низших спин-разрешенных и спин-запрещенных оптических переходов и ре-докс орбиталей, определяющих характер электрохимических процессов их восстановления и окисления. Получены количественные параметры, характеризующие процессы деградации энергии фотовозбуждения и переноса электрона. [c.67]

Е 1, е —некоторые постоянные величины, зависящие от характера электрохимических реакций, протекающих на электродах п — число электронов, которое теряет нли приобретает ион на электроде. [c.64]

Характер электрохимического растворения осадка, содержащего железо н медь, отличается от предыдущего тем, что в зависимости от количественного соотношения компонентов исчезает тот или ино пик на поляризационной кривой. Ток окисления железа практически не изменяется только в пределах соотношения [Ре ] [СцП] 4,5-кратный избыток железа подавляет пик меди. Ток окисления меди подчиняется обычным закономерностям прт [Си ] [Ре 1 ] 5=0,5. При этом ток железа уменьшается и исчезает в случае [Си ] [Ре ] >5. [c.70]

Растворитель, естественно, не оказывает влияния на характер электрохимической реакции, если он непосредственно не принимает участия в электродном процессе. Тем. не менее, он заметно влияет на скорость электродной реакции и, следовательно, будет оказывать влияние на мощность источника тока не только за счет омического сопротивления электролита, но и благодаря влиянию на скорость электрохимических реакций. Поэтому выбор растворителя и электролита для источника тока является далеко не простой задачей, если к тому же учитывать и такое весьма важное требование, как минимальный саморазряд. [c.56]

Существенно нелинейный характер электрохимической ячейки как объекта регулирования, непостоянство ее статических и динамических характеристик при различных режимах обработки ставят задачу применения машинных методов для совместного решения дифференциальных уравнений электрохимической ячейки и регулятора и использования нелинейных функциональных устройств в составе аппаратуры при регулировании МЭЗ. [c.141]

Если известен характер электрохимической реакции, то по полуширине пика и уравнениям (2.27), [c.34]

Рис. 5. Влияние условий съемки спектрограмм на характер электрохимического выделения

Изучение влияния различных факторов на характер электрохимического выделения [c.172]

Характер электрохимических процессов, протекающих на поверхности анодного заземлителя, зависит от количества влаги в приэлектродном слое заземлителя, определяемого влажностью грунтов. В зясыпке не должно быть свободного грунтового электролита. В противном случае на поверхности заземлителя появляется ток ионной проводимости и стальной члектрод начинает усиленно разрушаться (рис. 6.8, в, г). Поэтому в грунтах повышенной влажности применение коксовой засыпки неэффективно. Здесь стальные электроды разрушаются с той скоростью, что и без засыпки. [c.132]

Продемонстрирована применимость моде ш юкализованны>с молекулярных орбиталей для совместной интерпретации природы низших спин-разрешенных оптических переходов (<1-7Г )-типа, наблюдаемых в электронных спектрах поглощения, и характера электрохимических процессов - лиганд-центрированного восстановления и ме-тал-центрированного окисления комплексов. Показано, что как в моноядерных, так и биядерных системах оптические и электрохимические свойства определяются природой М(С Ы) -металлокомплексных фрагментов в их составе. При объединении M( N) - и М (С Ы) -фрагментов в биядерные [М(С Ы)(ц-СЫ)М (С Ы)] системы они сохраняют свои оптические свойства и электрохимические свойства и выступают в качестве в значительной степени изолированных хромофорных и электроактивных сфуктурных единиц. [c.62]

Фарадеевский ток. В условиях полярографии с РКЭ теоретическое описание текущих значений фарадеевского тока i t) за время жизни каждой капли (О < f < Q при любых значениях потенциала Е, обратимом характере электрохимической реакции и сферической диффузии можно найти из выражений (8.91) и (8.96), в которых интегральные члены равны нулю, а под знаком суммы остается лишь по одному слагаемому (при = 0) - ввиду того, что скачкообразное изменение Е и АС происходит лишь в момент смены капли. С учетом того, что ЛДО) = 0,89 иВ = 0,85/и см -сполучим [c.324]

После обратного преобразования по Лапласу получим хроно-амперометрическую зависимость фарадеевского тока при небольшом скачке А17 и обратимом характере электрохимической реакции с учетом влияния и i [c.339]

Поскольку и /ст пропорционзльны соответственно л/со и со, емкостная помеха возрастает с увеличением частоты поляризующего напряжения. Уровень емкостной помехи в переменнотоковой полярографии с гармоническим напряжением существенно больше, чем при использовании прямоугольного напряжения. Соответственно примерно на полпорядка возрастают определяемые этим методом минимальные концентрации обратимо восстанавливающихся (окисляющихся) веществ. При необратимом характере электрохимической реакции нижняя граница, определяемых содержаний, как и в случае прямоугольного напряжения, возрастает. [c.370]

Множитель перед вторым корнем в уравнениях (2. 255) или (2. 256) не зависит от плотности тока I или перенапряжения т)р. Его величина соответствует предельной плотности тока, которая достигается при бесконечно большом перенапряжении т]р/у —> —оо, как это видно из рис. 90. Предельная плотность тока, ноявля-юш аяся в результате протекания замедленной химической реакции, была названа Феттером предельной плотностью тока реакции р. Свойства предельного тока реакции играют важную роль при выяснении характера электрохимического процесса. Поэтому свойства предельного тока реакции будут подробно разобраны особо ( 70). Величина р получается из уравнения (2. 256) при [c.269]

В табл. 3 на рисунках показаны основные типы электрохимической гетерогенности, от которых в первую очередь зависят различные виды коррозионных разрушений. Факторами, определяющими вид разрушения, являются характер электрохимической гетерогенности и стабильность распределения анодных и катодных участков по поверхности во времени. В некоторых случаях электрохимическая гетерогенность поверхности сплава связана с образованием стабильно работающих коррозионных пар, что приводит к ярко выраженной местной коррозии, например, контактная коррозия разнородных металлов, коррозия вследствие неравномерной аэрации, межкристаллитная коррозия и коррозионное растрескивание. Подобные виды коррозии надо относить к явно гетерогенно-электрохимическому механизму коррозии. В других случаях, например, при структурноизбирательной коррозии, вследствие вытравливания отдельных кристаллитов, расположение катодов и анодов коррозионных пар не жестко фиксировано на поверхности. Это также приведет к местной коррозии, но, естественно, уже в микромасштабах. Примером может служить выявление ноликристаллической структуры металла при травлении шлифа. В микромасштабе подобный вид коррозионного разрушения можно условно рассматривать и как равномерный. [c.24]

Примечательным является то, что уравнение л. с, э. и симбат-ность значений Е и рассчитанных энергий фронтальных МО соблюдаются для значительного числа самых разнообразных электрохимических реакционных серий, включая сложные, много электронные процессы, протекающие с участием протонов, в условиях необратимого (замедленного) присоединения электронов. Это говорит о том, что в сложном суммарном брутто-процессе почти всегда выявляется какая-то потенциалоопределяющая стадия, описываемая в терминах простого квантовохимического подхода или корреляционного анализа л. с. э. Следовательно, данные полярографического изучения могут быть включены в общий материал количественной оценки реакционной способности органических молекул зачастую даже в весьма сложных случаях, несмотря на гетерогенный и неравновесный характер электрохимических процессов. [c.137]

При составлении векторной диаграммы для параллельной схемы замещения исходят из того, что на элементы модели электрохимической реакции Сдв, Ra, Яш и s действует одно и то же переменное напряжение е(/), которое в каждом из этих элементов вызывает протекание тока, обратно пропорционального его сопротивлению, причем токи в цепи активационного Ra и поляризационного Rn сопротивлений совпадают по фазе с потенциалом индикаторного электрода e(t), а токи емкости двойного слоя опережают этот потенциал на 90°. Модули этих токов зависят от характера электрохимической реакции. Так, для обратимого восстановления 1п (и tV)>ia, для необратимого восстановления in (и /г)- ia- Модуль тока заряда — разряда емкости двойного слоя от характера электрохимической реакции не зависит. Векторная сумма токов ia+in+iV составляет ток электрохимической реакцм эл. Векторная сумма 1эл и с составляет ток ячейки я. Этот ток при прохождении через резистор, моделирующий омическое сопротивление ячейки, создает на нем омическое падение на- [c.23]

В растворах бромид-иона наблюдаются токи анодного окисления ртути. В определенном интервале концентраций Яп пропорциональна концентрации галогена. По [69] на фоне 0,6—0,8 М КМОз (pH = 3,5) такая зависимость для Вг- сохраняется в интервале 4-10 — М. Ел——0,05 В (р. д.). Об адсорбционном характере электрохимического процесса свидетельствует уменьшение Яп при повышении температуры. При сов-1к1естном присутствии галогенидов в растворе определять их раздельно методом ППТ не удается. Определение брома (хлора) в селене описано ниже (7.22). [c.136]

С увеличением агрессивности среды кавитационная устойчивость металлов и сплавов снижается. Проведенные исследования показывают, что при ударной коррозии скорость разрушения металла обратно пропорциональна пределу его прочности. Разрушенае носит в основном механический характер. Электрохимическое действие коррозионной среды имеет вспомогательный характер. Кавитационных разрушений можно избежать при а) выборе наиболее стойких против кавитации материалов для гидросооружений и правильной их конструкции (затворов, ворот и т. д.) б) надлежащем распределении скоростей потока жидкости. [c.94]

Рис. 3. Впияние природы соли на характер электрохимического выделения а — влияние аниона соли

Вторая волна почти в 1,5 раза больше первой и, по-видимому, соответствует шестиэлектронному восстановлению Тс (III) с образованием гидрида технеция ТсНз или ТсН в случае одинаковых высот первой и второй волн. При уменьшении кислотности раствора до pH 3—5 характер электрохимического восстановления изменяется вместо четырехэлектронного начинает преобладать трехэлектронный процесс [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология