Пинаколиновое смещение электроно

Оксониевый катион, образовавшийся после присоединения катализатора к неподеленной электронной паре атома кислорода, претерпевает гетеролитическое нарушение С—0-связи получившийся катион в результате пинаколинового смещения электронов превращается в конечный продукт реакции — альдегид или кетон. Гетеролитическое нарушение С—0-связи является скоростьопределяющей стадией процесса. [c.116]

На основании анализа полученных данных, Бэкер впервые высказал предположение, что и при реакциях, протекающих без перегруппировки, в частности при обмене брома на пиридино-группу, происходит первичное взаимодействие реагента с углеродным атомом карбонильной группы. В образовавшемся анионе происходит смещение электронов, показанное стрелками (пинаколиновое смещение электронов), которое заканчивается выделением иона брома и смещением пиридиногруппы в соседнее положение [c.218]

Гидроксикарбкатионы (ХХХУП) предполагаются в качестве интермедиатов при изомеризации а-окисей, при превращении альдегидов или кетонов в изомерные кетоны и при пинаколино-вой перегруппировке. Все эти процессы протекают под влиянием кислых катализаторов. В образовавшихся карбкатионах происходит потеря протона, перемещение а-электронов ОН-связи и 1,2-смещение заместителя к электронодефицитному атому. Такое движение электронов Ингольд предложил называть пинаколиновым смещением электронов [c.116]

По механизму Фаворского во вторую стадию образуется окись. В третьей стадии механизма Фаворского — при раскрытии прото-нированной окиси — так же, как во второй стадии механизма Залесской, происходит пинаколиновое смещение электронов, и закономерности в сдвиге групп должны быть такими же, как при рассмотренных ранее изомерных превращениях окисей и при пи-наколиновой перегруппировке. [c.124]

Дискуссия о том, является ли перегруппировка а-арилированных аллильных спиртов в кетоны под влиянием сильных оснований примером триадной прототропии или пинаколинового электронного смещения, побудила Шоппе исследовать свойства ненасыщенных эфиров, в которых не может происходить ионизации алкоксильной группы, ведущей к образованию кетонов. Для изучения был выбран бис(а, у-дифе-нилаллиловый) эфир, который легко изомеризуется под влиянием этилат-иона, что указывает на истинную триадную прототропную изомеризацию [132] [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология