Оксониевый катион

Оксосоли диссоциируют на оксониевый катион и анион кислоты. В указанном примере [c.184]

Во второй стадии хлорид-ион замещает диоксан в оксониевом катионе [c.251]

Оригинальными являются легколетучие органические соосадители, разработка которых только начата. Эти соосадители легко и без следа улетучиваются с водяным паром. Отфильтрованные осадки переносят в стаканы с водой и нагревают. Соосадитель улетучивается, а соосажденный элемент остается в водном растворе. Таким соосадителем является, например, камфора, которая в соляной кислоте образует оксониевый катион. В виде соли с этим катионом соосаждается комплексный хлоридный анион таллия. Избыток камфоры одновременно выполняет функцию индифферентного соосадителя (Г. В. Мясоедова). [c.293]

При действии на молекулу НВг первой стадией реакции ЯВИТСЯ присоединение протона к гидроксильной группе с образованием оксониевого катиона И1. Последний отщепляется с одновременным образованием мезо-бромониевого иона IV. Катион IV может быть атакован бром-анионом по второму или третьему углеродным атомам с образованием смеси d, /-трео- дибромбутанов. В случае активного эри-тро-З-бромбутанола-2 по аналогичному механизму возникает мезо-форма 2,3-дибромбутана. [c.196]

Представление об оксониевых катионах мало популярно, несмотря на имеющуюся литературу [21—23]. Некоторые исследователи считают, что при невысокой кислотности оксониевые соли не могут существовать в водной среде даже в малых концентрациях, и считают поэтому маловероятной возможность протекания экстракции при их участии. [c.11]

Напомним еще раз, что все оксониевые катионы и другие аддукты в среде органического растворителя более устойчивы, чем в водной среде, и они могут быть сольватированы избыточными молекулами растворителя и воды. [c.13]

Экстрагирование соли комплексного галогенидного аниона с неорганическим катионом происходит при низкой кислотности, когда в растворе отсутствуют другие, более подходящие катионы. При экстрагировании из относительно сильнокислых растворов в них создается достаточная концентрация оксониевых катионов, и в органический слой переходит соль, образованная галогенидным анионом экстрагируемого элемента и, как правило, более выгодным оксониевым катионом. [c.105]

Характерно, что максимум полноты экстрагирования элемента также сдвигается в сторону более концентрированной кислоты. Такую связь между полнотой экстрагирования железа и переходом экстрагента в водную фазу легко понять, если предположить, что в экстрагировании участвуют оксониевые катионы, образуемые циклогексаноном при взаимодействии с кислотой. [c.109]

Таким образом, кислородсодержащими веществами железо может экстрагироваться в виде оксониевых солей. Это возможно при такой кислотности, когда применяемый экстрагент способен создать требующуюся концентрацию оксониевых катионов. Из исследованных экстрагентов диметилпирон образует оксониевую соль, видимо, при наименьшей кислотности. [c.110]

Ониевые катионы способны к диссоциации, причем устойчи-вость их зависит от природы самого атома, обладающего неподеленной парой электронов, и от характера соединенных с ним радикалов. Наибольшей устойчивостью обладают аммониевые катионы (стр. 185), образующиеся из аммиака и аминов. Наименее устойчивы оксониевые катионы. [c.183]

Все реакции карбонильных соединений с основаниями (группа а , табл. 6.1) катализируются кислотами. Причина этого очевидна карбонильные соединения представляют собой слабые основания, при присоединении протона к атому кислорода образуется мезомерный карбониево-оксониевый катион [2 на схеме (6.3а)], который является сильной кислотой и поэтому обладает повышенным сродством к нуклеофильному партнеру В—Н. При присоединении нуклеофила образуется новый катион [3 на схеме (6.36)], который в результате быстрой обменной реакции отдает протон оставшемуся после первой стадии аниону кислоты или растворителю. [c.296]

Оксониевый катион, образовавшийся после присоединения катализатора к неподеленной электронной паре атома кислорода, претерпевает гетеролитическое нарушение С—0-связи получившийся катион в результате пинаколинового смещения электронов превращается в конечный продукт реакции — альдегид или кетон. Гетеролитическое нарушение С—0-связи является скоростьопределяющей стадией процесса. [c.116]

Не исключено, что алкилгалогенид получается без промежуточного образования интермедиатов в результате взаимодействия галогенид-иона с протонированиым оксониевым катионом [c.143]

Карбокатионы — это ионы с положительным зарядом на атоме углерода. Раньше они назывались карбониевыми ионами. По аналогии с названиями аммониевых и оксониевых катионов эти ионы можно назвать алкениевыми (разд. 6.2.1,5,1). [c.139]

Присоединение рассматриваемых органических аддендов к катиону водорода происходит несколько труднее, чем присоединение к многозарядным катионам тяжелых элементов. Возможно, это связано с тем, что маленький катион водорода имеет самую большую из возможных плотность заряда и образует поэтому особо прочные аквосольваты. По этой и иным причинам образование оксониевых катионов наглядно наблюдается только при высокой концентрации ионов водорода, т. е. в сильнокислых растворах. [c.11]

Получается ли виниловый эфир (IX) из ацеталей (VHI) путем отщепления спирта или же он образуется непосредственно из карбонильного соединения (VI) и ортоэфира, в любом случае в условиях кислотного катализа общим должен быть промежуточный оксониевый катион (VII). Будучи продуктами конкурирующих реакций, ацетали и виниловые эфиры, как правило, сопутствуют друг другу, хотя один из них в зависимости от условий и строения карбонильного компонента может получаться в количествах, значительно преобладающих над другим. [c.64]

Хим. св-ва О. о. определяются их высокой реакц. способностью, связанной с относит, легкостью размыкания напряженного 3-членного цикла. Для О. о. характерны р-цин присоедкнения, протекающие с разрывом цикла гл. обр. по СВЯЗИ С—О. Так, нагревание О. о. с водой в присут. кислотных и основных катализаторов протекает с образованием гликолей. В первом случае оно идет через промежут. оксониевый катион [c.370]

В случае аценафтилена, возможно в связи со стабилизацией промежуточного оксониевого катиона 33, образуется только трео-1-фтор-2-трет-бутоксиаценафтен (34), конверсия 60% [96]. [c.201]

Механизм гидролиза и алкоголиза оксиранов может полностью измениться при проведении реакции в кислой среде или в присутствии электрофильного катализатора. В быстрой и обратимой первой стадии происходит протонирование ок-сирана по атому кислорода с образованием оксониевого катиона. Во второй, медленной стадии протонированная форма подвергается нуклеофильной атаке водой, спиртом или галогенид-ионом. Протонирование оксирана резко ускоряет раскрытие кольца при взаимодействии с нуклеофильным агентом по SJv2-механизму [c.306]

Общим для всех этих материалов является наличие положительно заряженного азота. Амины в растворах кислот, и в гораздо меньшей степени этоксилаты в кислых растворах, могут быть положительно заряженными в виде оксониевых катионов, однако истинным катионным веществам не требуется протонирования для приобретения положительного заряда. Наиболее важными катионными соединениями для использования в качестве ПАВ являются четвертичные соединения азота, хотя сульфоние-вые и фосфониевые соединения также истинно четвертичные, в них, подобно атому азота, имеется пара электронов у атомов фосфора и серы, присоединенные к алкильной фуппе. [c.57]

Третьим важным фактором, определяющим гидратацию кислот в органической фазе, является характер и прочность связи Н — А. В результате образования водородной связи И...НА состояние связи Н — А будет меняться по-разному у разных кислот. У одних кислот связь Н — А может ионизироваться уже при слабых взаимодействиях, у других — при очень сильных. Предсказание такой ионизации пока невозможно. Вполне очевидно, что образование оксониевых катионов и в связи с этим ионных пар в органическом растворе будет способствовать гидратации оксониевой соли, причем, чем больше основность реагента, тем сильнее должна быть гидратация кислоты. Третий фактор действует противоположно второму. Путем полного анализа соответствующих фаз в системах 0,1 М раствор ТБФ в ССЬ— НС1 — НаО и 0,1 М раствор ДБЭБФ в I4 — H I — Н2О мы установили, что во второй системе содержание гидрата соляной кислоты в органической фазе в 3—5 раз превышает его содержание в первой системе. Это объясняется увеличенной основностью дибутилового эфира бутилфосфнновой кислоты. [c.54]

Согласно современной точке зрения [87], перегруппировка гидроксиламинов—нуклеофильная интермолекулярная реакция. В первую стадию реакции к гидроксиламину присоединяется протон с образованием оксониевого катиона (I). Последний, теряя воду, превращается в катион (П), у которого [c.409]

Согласно современной точке зрения [ИЗ], перегруппировка гидроксиламинов — нуклеофильная интермолекулярная реакция. В первую стадию реакции к гидроксиламину присоединяется протон с образованием оксониевого катиона (I). Последний, теряя воду, превращается в катион (II), у которого углеродный атом в параположении имеет частичный положительный заряд. Катион (II) реагирует далее с молекулой нуклеофильного реагента У обычно при этом образуется неустойчивое соединение (III), из которого путем перехода протона от п-углеродного атома к атому азота получается изомерный конечный продукт (IV) [c.592]

Взаимодействие арильного остатка на определяющей стадии с электрофильным центром доказывается характером влияния, заместителя в фенильном кольце на скорость перегруппировки. Оно описывается линейным корреляционным уравнением с отрицательным значением реакционной константы р(а+)=—4,57 [700]. Однако свободный оксониевый катион АгН2С0+ не возникает, так как если прервать реакцию, проводимую в среде Н2 0, в непрореагировавшем гидропероксиде атом 0 не обнаруживается. [c.298]

Особого внимания заслуживают те оксипроизводные флавона, в которых ОН-групиа стоит в пропановой цепи при а-углероде, т. е. 3-оксифлавоны — флавонолы. Большинство природных флавонолов содержит флороглюциновое кольцо А и пирокатехиновое кольцо Б. Красящие вещества ряда флавона при действии концентрированных минеральных кислот дают окрашенные продукты (оранжевого или красного цвета) с образованием комплексного оксониевого катиона с положительно заряженным кислородом. [c.27]

Если кислотность очень мала и концентрация оксониевых катионов слищком незначительна, в данном случае более подходящим для экстракции может оказаться какой-либо иной из имеющихся катионов. Такой случай наблюдается при экстрагировании трехвалентного железа из почти нейтральных растворов, насыщенных Ь1С1. В этом случае на каждый атом лития в растворе приходится почти по четыре молекулы воды. Не говоря уже о флуктуациях, сольватация лития в данных растворах невелика и неудивительно, что из этих растворов железо экстрагируется в виде Ь1РеС14 (41 ]. (См. также работу [42].) Но стоит только немного увеличить кислотность, как конкурентоспособность оксониевых катионов возрастает и железо начинает экстрагироваться смешанно в виде литиевой и оксониевой солей. Если кислотность еще более повысить и понизить одновременно концентрацию хлорида лития, то железо начнет экстрагироваться только в виде оксониевой соли. [c.14]

Катионами-партнерами могут, быть и органические катионы аммониевые — катионы органических оснований [26, 31—34], или оксониевые, образующиеся в кислой среде применяемыми кислородсодержащими растворителями [28, 35—37]. Некоторые авторы развивают близкие представления, указывая, что экстрагируются соли ониевых катионов, содержащих молекулы воды и кислородсодержащего растворителя, т. е. гидратированных оксониевых катионов [27]. Сюда же, видимо, относятся упомянутые выше продукты присоединения молекул растворителя к катионной части комплексной металлогалогенидной кислоты [18, 21, 26]. [c.105]

В качестве экстрагентов в основном использовали легко образующие оксониевые катионы демитилпирон [c.106]

Для экстракции диметнлпнрон ранее, видимо, не применялся, но описаны его оксониевые соли [38—41]. Легкость образования обоими веществами оксониевых катионов, возможно, связана с наличием в их молекулах стерически доступного открытого кислорода. [c.106]

Из спиртов или фенолов (а также из производимых из них простых эфиров) возможно образование оксониевых катионов типа (а) из меркаптанов (и тиоэфиров)—тиониевых катионов типа (б) из аминов — аммониевых катионов типа (в) [c.183]

Цветные реакции на бор с (ноли)оксиантрахинонами выполняются как раз при той высокой кислотности, при которой изменяются окраски самих оксиантрахинонов. Ясно, что в обсуждаемых окрашенных комплексах бора, образуюпщхся в почти концентрированной Н250 4, кислородный атом хиноноя присутствует в виде оксониевого катиона. [c.39]

КИСЛОТОЙ. В этом случае за счет водородной связи образуется комплекс (6.5а), в котором карбонильная группа становится более положительной и тем самым более реакционноспособной по отношению к нуклеофилу, хотя ее реакционная способность и не повышается столь сильно, как при образовании карбониево-оксониевого катиона [2 на схемах (6.3а, б)]. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология