Потеря протона карбониевым ионом

Если за время жизни карбоний-иона реализуются алкильные сдвиги во все положения, то путем потери протона образуется равновесная смесь изомеров. Если возможен только один сдвиг, то образуется один-единственный изомер как показывают приведенные выше значения констант скорости, возможны и промежуточные случаи, но при переходе от ксилолов к цимолам происходит совершенно отчетливое изменение от последнего случая к первому. [c.181]

СНз)дС, образующийся в качестве промежуточного соединения, стабилизируется в результате потери водорода или протона, отдавая изобутилен. Непредельный карбоний ион может затем изомеризоваться, давая тетраметилэтилен. [c.107]

Затем третично-бутиловый карбоний-ион присоединяет другую олефиновую молекулу, образуя Сз-карбоний-ион. Последний может 1) терять протон с образованием нового Са олефина (окончание реакции) или 2) присоединить другой олефиновый мономер, образуя еще больший ( ia) карбоний-ион (дальнейшее распространение реакции), из которого в свою очередь потерей протона может образоваться больший олефин ( jg), или 3) полученные Се и i2 олефины могут присоединяться к трето-бутил-карбоний-иону, образуя С12 и je карбоний ионы, соответственно. Природа конечной реакции точно не установлена. Очевидно, два карбоний-иона не реагируют, давая окончание цени. Этим они отличаются от цепей свободных радикалов, которые заканчиваются бирадикальной реакцией. [c.107]

Димерный карбоний-ион может либо потерять один протон (и при этом образуется димер), либо присоединиться к другой молекуле олефина (и тогда образуется тримерный карбоний-ион) [c.102]

Жесткость сопряженной полиеновой системы каротиноидов предотвращает интенсивную циклизацию по типу, который имеет место у ди- и тритерпеноидов. Циклизация у каротиноидов ограничивается образованием единственного шестичленного кольца на одном или на обоих концах молекулы ациклического предшественника. Циклизация каротиноидных промежуточных продуктов может рассматриваться как дополнительный процесс, начинающийся протонной атакой по С-2 у концевой двойной связи С-1,2. Далее, как показано на рис. 2.22, образуется ион карбония (2.72), который может стабилизироваться путем потери протона у С-6, С-4 или С-18 при этом формируются соответственно р-кольцо (2.73), е-кольцо (2.74) или в редких случаях у-кольцо (2.75). Кольца разных типов не способны превращаться друг в друга. [c.69]

Димерный карбоний-ион может или потерять протон, или присоединиться к другой молекуле олефина с образованием тримерного карбоний-иона и после потери протона — тримера [c.915]

Ион карбония, образующийся при абсорбции этилена серной кислотой, может координироваться с серной кислотой с образованием протонирован-ной этилсерной кислоты, с водой, давая протонированный этанол (стр. 132), или с этанолом с образованием протонированного этилового эфира. Кроме того, при потере протона может регенерироваться этилен [c.133]

Ион карбония, образованный таким путем, может подвергаться ряду превращений, в том числе взаимодействию с ионом X с образованием эфира, перегруппировке с последующей потерей протона и образованием нового олефина или присоединению к другой молекуле олефина с образованием полимера [c.599]

Этот димерный ион карбония может в свою очередь присоединить другую молекулу олефина или потерять протон с образованием олефина-димера. Посредством регулирования температуры, концентрации катализатора и давления можно получить максимальный выход димера и тримера, используя различия скоростей развития цепи и ее обрыва. [c.599]

Карбоний-ион мог бы захватить X", образуя КХ, либо потерять протон с образованием олефина. [c.411]

Существует также другая возможность протекания реакции, а именно в отсутствие добавленного основания, по под влиянием ионизирующего растворителя молекула медленно ионизируется на карбоний-ион и Ъ . Поскольку неустойчивый карбониевый ион может с потерей протона быстро превратиться в стабильный непредельный продукт, лимитирующей стадией реакции будет первая стадия, и этот. Е1-механизм характеризует мономоле-кулярную ионизацию. [c.206]

Повидимому, существует два возможных пути образования инициирующего цепь иона карбония. Если первое превращение, заключающееся в образовании связи углерод—катализатор, вследствие потери гидридного иона парафином проходит очень быстро, то следует ожидать, что парафины должны крекироваться с такой же легкостью, как и олефины, вследствие образования одинаковых промежуточных структур. Известно также, что каталитический крекинг олефинов происходит при значительно более низких температурах, чем крекинг парафинов. Таким образом, оказывается, что объяснение [4], по которому предполагается образование небольшого количества олефина, служащего акцептором протона [4], оказывается более правдоподобным. [c.172]

Полнмеризация олефиновых углеводородов. Карбоний-ион, полученный яз исходного олефинового углеводорода, присоединяется по месту двойной связи другого непредельного углеводорода, что приводит к образованию большего карбоний-иона. В результате потери протона этим ионом получается олефиновый полимер. Как показал Уитмор [124], закономерности теории карбоний-ионов в приложении к этому процессу объясняют образование обычных структур полимеров [c.427]

Для реакций оксосинтеза, в которых гидрокарбонил действует как протоновая кислота, а промежуточный ион карбония конденсируется с окисью углерода, можно написать более или менее условный карбоний-ионный механизм. Согласно этой схеме реакция осуществляется с потерей протона, чтобы мог образоваться кетен, который в присутствии гидрокарбонила гидрируется в альдегид, а затем и в соответствующий спирт [c.301]

Первой стадией циклизации диенонов является присоединение протона к аллильному радикалу с образованием непредельного иона карбония (II), изомеризующегося в циклический ион (III), который далее превраш,ается в производное циклопентенона (IV) с потерей протона. По аналогичному механизму иротекает циклизация описанных выще диенонов и других соединений. [c.522]

Новая конформация Bi легко допускает миграцию фенильной группы от (а) к (Ь), причем образуется новый катион С, который представляет собой протонированный альдегид П1 и может в него превращаться в результате потери протона (путь 3). Ион карбония С обладает более выгодной конформацией по сравнению с образовавшимися первоначально, так как углеродный атом (Ь) связан с тремя фенильными группами ). Поэтому энергетические барьеры между различными возможными поворотными изомерами j, С2 и Сз низки. Таким образом, этот ион карбония допускает миграцию всех трех фенильных групп без какого-либо предпочтения. Образующийся при этом ион карбония D , D2 или Оз соответственно может в изображенной конформации превращаться путем миграции водорода и депротонирования образующегося протонированного кетона в кетон II, d (путь 4). В последнем находится 33% активности С в положении (d) это объясняется тем, что с равной вероятностью возможна миграция фенила СD для любой из трех фенильных групп в С. Представленное на схеме превращение трифенил-ацетальдегида (III) в соответствующий кетон II может быть осуществлено оно представляет собой общую реакцию перегруппировки (альдегид-кетонная перегруппировка). [c.517]

Изомеризация алкенов. Алкены могут вступать в реакции изомеризации трех ти]1ов изомеризация положения или миграции двойной сгшди, скелетная изомеризация и геометрическая изомеризация. Изомеризация двойной связи может быть представлена сочетанием уравнений (2) и (6а). Так как вторичные карбоний-ионы стабильнее, чем первичные, присоединение протона к 1-алкену ведет к образованию вторичного иона, как представлено уравнением (2). Последующая потеря протона затрагивает легче удаляемый вторичный водород и, таким образом, ведет к бета-алкену в соответствии с уравнением (6а). Аналогично скелетная изомеризация может быть представлена сочетанием уравнений (2), (5) и (7а). Примером геометрической изомеризации может служить ироиесс [c.145]

Случай, когда насыщение алкена происходит в результате передачи гидридного иона другой молекулой алкена, иногда рассматривают отдельно такие реакции называют автонасыщением. Однако эта реакция, особенно в отношении насыщаемого алкена, принципиально идентична рассмотренным выше. Карбоний-ион, образующийся из алкена в результате потери гидридного иона, превращается в диен за счет потери дополнительного протона, отдаваемого катализатору или молекуле алкена. Образующиеся таким образом диены или непосредственно получающиеся из них аллильные карбоний-ионы, несомненно, могут по-лиыеризоваться, превращаясь в кокс. В исследованиях по автонасыщению октенов, проводившихся в настолько мягких условиях, что крекинг почти не протекал, неизменно получались [52, 52] высокие выходы кокса. [c.146]

Образование небольших количеств акролеина происходит при сильном нагревании глицерина, свободного или связанного в молекуле жира, например, при подгорании жира на горячей плите. При нагревании глицерина в присртствии бисульфатов или свободной фосфорной кислоты образование акролеина значительно облегчается. По-видимому, процесс начинается с атаки протона кислотной добавки иа гидроксильную группу при С(2) глицерина с отщеплением молекулы воды и образованием иона карбония (Н0СН2)гСН+, который затем превращается в акролеин с потерей протона и второй молекулы воды. [c.101]

Для такого замещения выдвинуто три объяснения. Первое принадлежит Тафту [66], который предположил, что в ионе карбония (ХХХУП, схема 28) индукционный эффект хлора облегчает потерю протона из СНз-группы по сравнению с группой СНгС . Авторы данной книги считают, что следовало бы ожидать противоположного влияния индуктивного Эффекта. Кроме того, выброс протона из иона карбония по механизму Е1 обычно дает термодинамически более стабильный олефин [67], которым в данном случае является (СНз)2С=СНС1. Другую гипотезу высказали Арнольд и Ли [68], которые предположили, что существует шестичленное циклическое [c.127]

Наиболее четкие данные но переходу гидрид-иона получены в тех случаях, когда в качестве акцептора использовали стабильные ионы карбония ионы тропилия, циклоцропенилия, 1,3-диоксоления. Попытки доказательства промежуточного образования иона карбония путем добавления в реакционную смесь донора гидрид-иона увенчались успехом лишь в отдельных немногочисленных случаях. Это объясняется, вероятно, тем, что взятые в реакцию доноры гидрид-иона были недостаточно активны и образующиеся нестабильные ионы карбония с большей скоростью вступали в другие свойственные им реакции (например, потеря протона с образованием олефина), чем в реакцию гидридного перемещения. [c.66]

Меервейн предложил для объяснения этой реакции ионный механизм реакции, согласно которому первой ступенью реакции является распад соли арилдиазония, находящейся в ионном состоянии, на азот и Аг -катион. При этом допускалось, что такому распаду благоприятствует поляр-изуюшее действие молекул ненасыщенного соединения. В дальнейшем образовавшийся Аг катион, дополняя свой электронный секстет, присоединяется по поляризованной С = С-связи к отрицательно заряженному атому углерода. Возникающий промежуточно карбоний-ион (I) может образовать устойчивое соединение или за счет потери протона (арилирование), или за счет присоединения иона галоида (га-лоидарил и рование). Процесс в целом может быть представлен следующими схемами [c.293]

Продуктом реакции является карбониевый ион большего размера, могущий подвергнуться любому из указанных выше превращений, включая дальнейшую полимеризацию, которая может итти по одному из двух путей более высокомолекулярный ион карбония может или 1) присоединиться ко второй молекуле олефина, или 2) потерять протон, давая полимер олефина, к которому затем может присоединиться другой ион карбония. [c.71]

Ион карбония, обычно третичный, присоединяется к олефину с образованием другого карбониевого иона с большим молекулярным весом. Последний либо присоединяется ко второй молекуле олефина, либо, потеряв протон, дает полимер, к которому затем может присоединиться другой ион карбония. [c.36]

Принятие механизма циклизации, учитывающего взаимодействие лишь пар изопреновых звеньев, требует допущения о существовании изолированных изопреновых звеньев, неспособных к дальнейшему участию в реакции. Гордон показал, по крайней мере приблизительно, каким образом такое допущение может быть справедливым для всего процесса реакции. Принятие механизма, более вероятного в настоящее время, выдвигает новую проблему, для решения которой необходимо применить статистические методы. Рост каждой циклической системы от одного изопренового звена, превращающегося в ион карбония, продолжается вдоль полимерной цепи до тех пор, пока не наступает спонтанное прекращение роста или пока реакционная цепь не встречается с уже прореагировавшим звеном или не доходит до конца полимерной цепи. Таким образом, для данного числа нециклизованных звеньев скорость циклизации будет зависеть от того, образуют ли звенья несколько длинных последовательностей или много коротких. В первом случае, как только произошло инициирование, циклизация будет продолжаться до тех пор, пока не произойдет потеря протона или самопроизвольное разложение каталитического комплекса, во втором же случае процесс будет часто прерываться из-за отсутствия ненрореагировавших звеньев, способных продолжать реакцию. [c.121]

При этом образуется ион карбония с положительным зарядом у того атома углерода, который имеет лишь электронный секстет. Такой ион может 1) соединиться с отрицательным ионом кислоты (образование алкилкислоты), 2) потерять какой-либо протон, что даст исходный или изомерный олефин, способный полимеризоваться. В последнем случае, например, изобутилен реагирует следующим образом [c.624]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология