Адсорбция растворителей

Как показали исследования, адсорбция растворенных веществ на твердой поверхности гораздо сложнее, чем адсорбция растворенных веществ на поверхности жидкостей. Общая теория адсорбции на твердой поверхности з достаточной мере еще не разработана. Создание общей теории этого вида адсорбции осложняется не только особым характером поверхности твердых адсорбентов, но и тем, что при адсорбции из раствора происходит одновременная адсорбция растворителя и растворенного вещества. Кроме того, при этом еще необходимо учитывать взаимодействие между молекулами растворенного вещества и растворителя. Вопрос становится еще более сложным, когда растворенным веществом является сильный электролит, и процесс адсорбции принимает ионный характер. [c.200]

Молекулярная адсорбция. Адсорбция неэлектролитов и слабых электролитов на границе раздела т—ж носит молекулярный характер и подчиняется уравнению Гиббса. Если растворенное вещество (адсорбтив) адсорбируется в большем количестве, чем растворитель, то адсорбция его положительна. При большей адсорбции растворителя адсорбция отрицательна. Поэтому изотерма адсорбции из растворов кажущаяся. Для адсорбции из растворов установлен ряд закономерностей. Адсорбция органических веществ одного и того же гомологического ряда подчиняется правилу Траубе. На пористых адсорбентах наблюдается обращение правила Траубе адсорбция падает с ростом длины цепи, так как с возрастанием размера молекул уменьшается доступная для адсорбции пло- [c.250]

При адсорбции растворенных веществ из растворов на твердых адсорбентах всегда, в той или иной степени, происходит также адсорбция растворителей. Поэтому адсорбция из растворов носит конкурентный характер между поглощением растворенных веществ [c.323]

Непрерывный процесс адсорбционной очистки и доочистки масел с использованием растворителя происходит в противотоке на движущемся синтетическом алюмосиликатном адсорбенте с размером зерен 0,25—0,8 мм. Растворитель—бензиновая фракция 80—120°С, содержащая 3—5% ароматических углеводородов. В стадии адсорбции растворитель применяется для снижения вязкости масла, в стадии промывки служит десорбентом. Адсорбент подвергается непрерывной окислительной регенерации непосредственно на установке. [c.360]

При адсорбции нз раствора вместе с молекулами растворенного вещества адсорбируются и молекулы растворителя. Количество тех и других молекул, адсорбируемых твердым адсорбентом, зависит от их собственной адсорбционной способности, а также от концентрации растворенного вещества. Опыт показывает, что при малых концентрациях преобладает адсорбция молекул растворенного вещества, а при больших — адсорбция растворителя. [c.200]

При адсорбции растворенных веществ нз растворов на твердых адсорбентах всегда, в той или иной степени, происходит также адсорбция растворителей. Поэтому адсорбция из растворов носит конкурентный характер между поглощением растворен 1ых веществ и растворителя.. Адсорбироваться могут как растворенные неэлектролиты, так и электролиты. В связи с этим различают молекулярную и ионную адсорбцию из растворов. [c.302]

В настоящее время нет общей теории адсорбции из растворов на твердых адсорбентах. В этом случае вопрос более сложен, чем при адсорбции газов на твердых адсорбентах, так как следует учитывать адсорбцию растворителя и взаимодействие молекул растворенного вещества не только с адсорбентом, но и с растворителем. [c.115]

Избыточное количество вещества в поверхностном слое и адсорбция зависят от положения разделяющей поверхности. Если адсорбция растворителя отсутствует, то плоскость должна пройти так, чтобы избыток растворителя в одной фазе оказался равным точно такому по величине дефициту его в другой. Адсорбция для такого случая обозначается Г . Такое положение разделяющей поверхности уменьшает число членов в уравнении (111.6) на единицу (первым компонентом считается растворитель) [c.55]

Существенную роль в адсорбции из раствора играет растворитель. Большей частью адсорбция одного и того же вещества из разных растворителей растет с уменьшением растворимости в них. Так как растворитель частично вытесняет растворенное вещество из адсорбционного слоя, то увеличение его адсорбируемости влечет за собой уменьшение адсорбируемости растворенного вещества. Если адсорбция растворителя больше адсорбции растворенного вещества, то концентрация последнего в растворе может увеличиваться. Такое явление называют отрицательной адсорбцией. Она часто наблюдается на силикагеле, хорошо адсорбирующем воду. [c.289]

Адсорбция на твердых телах из растворов зависит от характера смачивания поверхности растворителем. Если растворитель хорошо смачивает поверхность твердого тела, следовательно, сильно понижается поверхностное натяжение и происходит преимущественная адсорбция растворителя. Поэтому чем лучше растворитель смачивает твердое тело, тем слабее адсорбируются молекулы растворенного вещества. Например, уголь значительно лучше адсорбирует растворенные вещества из водного раствора, чем из бензола или другой углеводородной среды, хорошо смачивающей уголь. Эти положения сформулированы в правиле П. А. Ребиндера [c.185]

Соотношение содержания компонентов раствора на границе раздела фаз и, в частности, на границе водный раствор — воздух иное, чем в объеме. Веш ества, характеризуюш иеся сильным взаимодействием с молекулами растворителя и большим поверхностным натяжением, в основном остаются в объеме, и поверхностный слой обеднен этими веществами. Их присутствие в поверхностном слое, обусловленное диффузией, приводит к некоторому возрастанию поверхностного натяжения, однако это возрастание незначительно из-за малой концентрации веществ в поверхностном слое. В данном случае говорят об отрицательной адсорбции, а соответствующие вещества называют поверхностно - инактивными. Очевидно, что если раствор двухкомпонентный, т. е. состоит из растворителя и растворенного вещества, то отрицательной адсорбции растворенного вещества сопутствует положительная адсорбция растворителя. [c.73]

Полностью разграничить адсорбцию и хемосорбцию нельзя. Обычно эти два процесса протекают совместно, i Адсорбция из растворов. При адсорбции из раствора вместе с растворенным веществом адсорбируются и молекулы растворителя. Количества адсорбированных частиц растворенного вещества и растворителя зависят от их собственной адсорбционной способности и концентрации раствора. При малых концентрациях преобладает адсорбция растворенного вещества, а при больших — адсорбция растворителя. [c.137]

Вначале количество адсорбированного вещества растет с увеличением его концентрации в растворе, но затем начинает преобладать адсорбция растворителя и концентрация вещества в растворе повышается, поэтому Сц — с < О, и дробь становится отрицатель- [c.137]

При адсорбции из раствора вместе с растворенным веществом адсорбируются молекулы растворителя. Количества адсорбированных частиц растворенного вещества и растворителя зависят от их собственной адсорбционной способности и концентрации раствора. При малых концентрациях преобладает адсорбция растворенного вещества, а при больших — адсорбция растворителя. [c.160]

Вначале количество адсорбированного вещества растет с увеличением его концентрации в растворе, но затем начинает преобладать адсорбция растворителя и концентрация вещества в рас- [c.161]

Рассмотренный электрохимический процесс образования ДЭС является адсорбционным. В зависимости от высоты уровней ц в фазах можно выделить два конкретных процесса перехода ионов из раствора в поверхностный слой на границу с твердой фазой, — адсорбция, и из твердой фазы в жидкую — поверхност-пая диссоциация . Этот процесс может сопровождаться адсорбцией растворителя, взаимодействующего с ионогенными группами твердой фазы (сольватация). В результате взаимодействия вещество твердой фазы образует свободные ионы, способные переходить в раствор. [c.179]

На рис. VI, 2 схематически показано изменение величины гиббсовской адсорбции Г в зависимости от мольной доли N адсорбтива в равновесном растворе. При сильной адсорбции адсорбтива и слабой адсорбции растворителя кривая / вначале круто поднимается вверх, проходит через максимум и затем падает до нуля почти прямолинейно. Снижение величины адсорбции Г объясняется тем, что при больших значениях N концентрации адсорбтива в поверхностном слое и в объеме раствора становятся очень большими и притом одинаковыми. Изотерма 2 характеризует отрицательную адсорбцию, абсолютное значение которой возрастает [c.142]

I—сильная адсорбция адсорбтива и слабая адсорбция растворителя — слабая адсорбция адсорбтива и сильная адсорбция растворителя — слабая адсорбция компонентов. [c.142]

Рассмотрим идеально поляризуемый электрод, радиус кривизны поверхности которого существенно больше толщины поверхностного слоя. При условии, что гиббсовская адсорбция растворителя Fs = О, и при постоянных давлении, температуре и составе электрода основное уравнение электрокапиллярности для идеально поляризуемого электрода можно записать в виде [64] [c.218]

Обычно реагенты находятся в растворителе, который может влиять и на катализатор. Следовательно, при разработке катализаторов для жидкофазных процессов надо учитывать возможное растворение компонентов катализатора в растворителе, а также вероятность адсорбции растворителя на катализаторе и замедления целевого процесса или снижения селективности катализатора. В общем катализатор должен быть инертным в отношении растворителя, и при исследовании необходимо одновременно подбирать как катализатор, так и соответствующий раствориЛлъ. [c.53]

В разбавленном растворе гиббсовская адсорбция растворителя очень мала, а его химический иотенциал меняется очень слабо при изменении концеитрацин растворенного вещества, т. е. d jii = О, Поэтому для разбавленного раствора последнее выражение примет следующий вид [c.39]

Микроадсорбционные детекторы. В основе действия микроад-сорбционных детекторов лежит выделение теплоты при адсорбции вешества на адсорбенте, которым заполнена ячейка детектора. Измеряется, однако, не теплота, а температура адсорбента, до которой он нагревается в результате адсорбции. Чтобы исключить действие теплоты, выделяющейся в результате адсорбции растворителя, применяют дифференциальную схему. При этом через сравнительную ячейку пропускают чистый растворитель, а через измерительную — поток, вытекающий из колонки. [c.93]

С целью уменьщения адсорбции растворителя при молекулярной сорбции из водных растворов обычно при.меняют гидрофобный адсорбент — активный уголь, а при сорбции из неполярных растворите.тей (углеводородов) гидрофильный адсорбент — силикагель. Адсорбция протекает по активным центрам адсорбента, часто мономолекулярно и высокоизбирате.тьно. Изотермы молекз лярной адсорбции из растворов, так же как газов и паров, имеют вид кривой, приведенной на рис. 10.10. Десорбцию, осуществляемую с помощью жидкостей, обычно называют элюцией, а жидкости или растворы, применяе.мые для этих целей, элюентами. [c.302]

Вещества, адсорбирующиеся на границе раздела фаз, называются поверхностно-акти.вными. Положительной адсорбции растворенного вещества сопутствует отрицательная адсорбция растворителя. [c.73]

Следует отметить, что явление адсорбции значительно осложняется, если оиа происходит не пз разбавленных, а из коицентрп-рованных растворов, к которым относятся битумы, содержащие большое количество высокомолекулярных асфальтенов. В этом случае наряду с адсорбцией растворенного вещества следует учитывать и адсорбцию растворителя (смол и углеводородов). Изучение адсорбции битума из его растворов на различных минеральных материалах проведено рядом исследователей. [c.118]

Для оценки элюнрующеД силы растворителей предпочтительнее вместо индекса полярности использовать элюирующую силу (табл. 5.3-2). Элюирующая сила—это величина энергии адсорбции растворителя на единицу площади по-верхюэсти. Для перевода значений элюирующей силы системы на силикагеле к значениям для систем на оксвде алюминия приведенные величины следует разделить на 0,8. Практически нет различий в удерживании на силикагеле и оксиде алюминия в качестве неподвижных фаз. Времена удерживания увеличиваются в общем в такой последовательности [c.282]

Согласно модели, описываемой уравнением (66), ни для одного типа. молекул (А или В) не наблюдается преимущественной адсорбции на поверхности, а имеет место адсорбция этих. молекул в монослое в соохветствии со статистическим распределением. На самом деле, полярные молекулы вещества В попадают на более "активные" центры ("локализация растворителя , рис. 151). Эти центры становятся менее доступными для обменных процессов с молекулами вещества. В результате элюирующая способность оказывается выше, чем рассчитанная в соответствии с предположением с совершенно "равноправной" адсорбции растворителей. При повышении концентрации растворителя В его молекулы постепенно локализуются и для концентраций, превышающих 5%, эффекты локализации прекращаются. Соответственно, уменьшается и величина ошибки Деав- [c.27]

Системный подход к повышению селективности основан на использовании четырехкомпонентных смесей растворителей, например, н-октанУметиленхлорид/ацетонитрил/метил-трет-бутиловый эфир (А/В/ /D), каждому из которых свойствен свой механизм адсорбции. Растворитель В адсорбируется слабо, С является сильно полярным, D -основным. Варьируя содержание В, С и D, можно изменять селективность в широких пределах. Растворитель А используется для установления определенной элюирующей способности. Дополнительный ресурс повышения селективности может быть изыскан при замене растворителя С на другой основный растворитель - триэтиламин, пиридин, тетрагидрофуран или диметилсульфоксид. Следует избегать растворителей, являющихся донорами протонов. Соотношение СЮ следует изменять только после того, как определена оптимальная концентрация +D. Во многих случаях систему растворителей можно упростить до трехкомпонентной смеси A/ /D (см. рис. 161). [c.65]

По мере адсорбции растворителя температура в зоне активной адсорбции повышается вследствие выделения теплоты адсорбции. Это тепло передается газу, который уносит ее в следующие зоны слоя и тем самым нагревает уголь перед зоной активной адсорбции (за счет частичного охла-лсдсния потока). Следовательно, высокотемпературная зона перемещается по высоте слоя адсорбента, вызывая, в конце концов, значительное повышение температуры выходящего газа и соответствующее снижение адсорб-ционио емкости по сравнению с возможной в условиях изотермического режима. Снижение адсорбционной емкости, обусловленное этим эффектом, можно резко уменьшить, испаряя воду из угля во время периода адсорбции. [c.301]

Поскольку для регенерации обычно ирименяется водяной пар, регенерированный уголь оказывается насыщенным водой. При адсорбции растворителей, легко вытесняющих воду из угля, достигается достаточное охлаждение вследствие ее испарения и предварительное охлаждение слоя не требуется. В период регенерации через слой угля в течение 15—60 мин пропускают водяной пар низкого давления. Начальная порция водяного пара служит главным образом для нагрева слоя до температуры регенерации при этом пар конденсируется. Конденсация некоторого дополнительного количества водяного пара является источником тепла десорбции, требуемого для удаления растворителя. Остальное количество водяного пара служит как отдувочный агент, одновременно снижая парциальное давленпе растворителя в паровой фазе и удаляя пары растворителя из системы. Согласно литературным данным [36] при рационально запроектированной системе удельный расход водяного пара лежит в пределах 3—5 кг на 1 кг регенерированного растворителя. Примерно такой же удельный расход (см, ниже стр. 303) считают типичным для процесса актикарбон. [c.302]