Катализаторы калийорганические

При к < к2 процесс протекает нестационарно и ур-ние (И) соблюдается лишь после завершения инициирования. В таких случаях образуются полимеры с широким молекулярно-массовым распределением. Ассоциация обычно обусловливает дробный порядок реакции по инициатору и растущим цепям, т. к. ассоциированные формы, как правило, обладают низкой реакционной способностью и в равновесных системах (МеК) пМеВ (12а) развитие процесса практически целиком обеспечивается мономерной (МеК) или менее ассоциированной формой. В частности, известны факты, в соответствии с к-рыми кинетически эффективными частицами при реакциях литийалкилов являются их димерные формы (взаимодействие литийбутила с бутилброми-дом в присутствии оснований Льюиса, полимеризация винилхлорида под действием литийбутила и др.). В этих условиях кажущиеся константы скоростей элементарных актов включают в себя соответствующие константы равновесия. Подобные черты свойственны многим процессам полимеризации, протекающим в неполярных средах под действием литийалкилов, где растущие цепи различных полимеров (стирола, бутадиена, изопрена) обычно существуют в виде ассоциатов, содержащих 2 молекулы. Дополнительные осложнения возникают из-за образования перекрестных ассоциатов растущих цепей с инициатором. Образование ассоциатов обнаружено и при полимеризации с использованием в качестве катализаторов калийорганических соединений в углеводородной среде. [c.74]

Среди большого числа катализаторов основного характера наиболее активны гидроокиси щелочных металлов и их силоксано-ляты, а также натрий- и калийорганические соединения и четвертичные аммониевые или фосфониевые основания и их силоксаноляты [3 с. 42, 43]. Для неравновесной полимеризации циклотрисилокса-нов могут, кроме того, применяться смеси аминов с водой [48, 49], продукты взаимодействия третичных аминов с эпоксисоединениями [23] и многие другие каталитические системы. [c.475]

Морита и Тобольский [49] изучили влияние температуры, растворителя, природы органической части катализатора и металлического иона на структуру полии опрена, получающегося в присутствии литий-, натрий-и калийорганических соединений. В гомогенных растворах природа положительного противоиона, т. е. металла, оказывает чрезвычайно сильное влияние на структуру полимера, тогда как отрицательный ион, т. е. органическая часть, оказывает относительно слабое влияние. Так, структуры полимеров, полученных на бутиллитии и фениллитии в тетрагидрофуране, почти одинаковы, но они сильно отличаются от структур полимеров, полученных на фенилнатрии и бензилнатрии в тетрагидрофуране (табл. 29). [c.262]

Полимеризация циклоалкилгидросилоксанов под действием силоксанолятов щелочных металлов, калийорганических соединений или живущего полимера а-метилстирола в тетрагидрофуране сопровождается расщеплением связей Si —Не образованием геля [1606]. В то же время использование в качестве катализатора полимеризации литийалкилов в углеводородно М растворителе позволяет получать из циклотетраметилсилоксана высокомолекулярный полимер, растворимый в сухом толуоле [1656, 1660]. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология