Калийорганические соединения

Превращение калийорганических соединений в литийорганические по реакции с бромидом лития упоминалось в разд. [c.51]

Более активные металлы, например, натрий и калий, в таких условиях получать нельзя, так как под действием натрий- и калийорганических соединений идут побочные процессы разложения диэтилового эфира по реакции Е2 и взаимодействия с алкилгалогенидом по реакции Вюрца [c.938]

Замещение металла на металл осуществляют для получения натрий- и калийорганических соединений из менее активных металлорганических соединений, так как прямое взаимодействие металла с органическими галогенидами идет слишком бурно или сопровождается образованием побочных продуктов (см выше) [c.939]

Пропилен, толуол Изобутилбензол (1), н-бутилбензол (И) К в присутствии активаторов антрацена, индена, циклопентадиена, а-метилпиридина (вероятно, образуется калийорганическое соединение) 100—300° С. Выше 300° С получается СиНю и кокс. Активность К Ыа и = 500 10 1. В этом же ряду уменьшается отношение I к II [42]. См. также 43]" [c.54]

Получение магнийорганических соединений из литий- и калийорганических соединений [c.50]

Препаративное значение имеют реакции с литиевыми соединениями, которые как представители органических соединений щелочных металлов более реакционноспособны, чем магнийорганические (почему ). В то же время в противоположность натрий- или калийорганическим соединениям производные лития растворимы в органических растворителях и неспособны к самовозгоранию. [c.493]

Реакционная способность металлоорганических соединений возрастает с увеличением ионности связи углерод — металл. Не удивительно поэтому, что натрий- и калийорганические соединения оказываются в числе наиболее реакционноспособных металлоорганических соединений. Они самопроизвольно воспламеняются на воздухе, вступают в бурную реакцию с водой и двуокисью углерода и в соответствии с их солеобразным характером нелетучи и плохо растворимы в неполярных растворителях. Наоборот, более [c.306]

НАТРИЙОРГАНИЧЕСКИЕ И КАЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.416]

Натрий- и калийорганические соединения [c.582]

Исследования в области калийорганических соединений сопряжены со значительными трудностями, связанными с их большой реакционной способностью, и в частности со склонностью органических соединений воспламеняться на воздухе. Реакционная способность органических соединений щелочных металлов возрастает в ряду К—< К-Ыа < К-К [c.337]

Калийорганические соединения удобно получать реакциями металлирования или из ртутьорганических соединений замещением менее реакционноспособной ртути наиболее реакционноспособный калий. Например, этилкалий образуется при действии на диэтилртуть металлическим калием [c.338]

КАЛИЙНЫЕ УДОБРЕНИЯ—КАЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.176]

Другие металлоорганические соединения используются для органического синтеза значительно реже, чем реактивы Гриньяра. Органические соединения металлов, расположенных в периодической системе рядом с магнием, по своим химическим свойствам аналогичны реактивам Гриньяра. Литийорганические соединения несколько более реакционноспособны по сравнению с реактивом Гриньяра и успешно применяются в некоторых реакциях, когда реактив Гриньяра или не вступает в реакцию, или дает низкие выходы (особенно при присоединении к пространственно затрудненным карбонильным соединениям). Применение натрий- и калийорганических соединений весьма ограниченно. Кадмийорганические соединения несколько менее реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и их применяют тогда, когда хотят избежать продуктов присоединения по двойным углерод-кислородным связям [c.168]

Среди большого числа катализаторов основного характера наиболее активны гидроокиси щелочных металлов и их силоксано-ляты, а также натрий- и калийорганические соединения и четвертичные аммониевые или фосфониевые основания и их силоксаноляты [3 с. 42, 43]. Для неравновесной полимеризации циклотрисилокса-нов могут, кроме того, применяться смеси аминов с водой [48, 49], продукты взаимодействия третичных аминов с эпоксисоединениями [23] и многие другие каталитические системы. [c.475]

Димеризация пропилена при л 210°С в присутствии калия или цезия привела к 4-метилпентену-1 в качестве основного изомера [8]. Димеризация протекала через первоначальное образование калийорганического соединения и последующее металлиро-вание пропилена. При димеризации пропилена в проточной системе в присутствии графита или карбоната калия с нанесенными на них калием или натрием под давлением при 150 °С выход димера был значителен, а в результате сополимеризации этилена с пропиленом под действием присутствующих щелочных металлов с выходом 92% были получены пентены [9]. [c.165]

Еще один способ, который следует упомянуть, хотя он дает литий-калийорганические соединения (или смешанные ли-тийорганические-калийорганические агрегаты), - это использование металлирующих реагентов, полученных из трет-алк- оксидов калия и литийорганических соединений [25]. Ниже [c.42]

В случае олефинов, способных вступать в реакцию полиприсоеди нения к карбаниону, иногда можно подобрать температуру, при которой отношение скорости присоединения к скорости переноса таково, что наблюдается селективная димеризация [7]. Действительно, при реакции пропилена с калийорганическим соединением при 150—200 °С в алифатическом углеводородном растворителе довольно селективно образуется 4-метилпентен-1. Это объясняется следующей схемой [c.163]

Получению натрий- и калийорганических соединений посвящен обзор [6], где описаны и детали типичных экспериментальных методик. Эти металлорганические соединения можно получать или прямой реакцией доступных органических соединений (обычно га-логенида) со щелочным металлом, или реакцией трансметаллиро-вания, которая в основном является кислотно-основной реакцией. Оба метода показаны на примере получения фенилнатрия схемы [c.79]

Морита и Тобольский [49] изучили влияние температуры, растворителя, природы органической части катализатора и металлического иона на структуру полии опрена, получающегося в присутствии литий-, натрий-и калийорганических соединений. В гомогенных растворах природа положительного противоиона, т. е. металла, оказывает чрезвычайно сильное влияние на структуру полимера, тогда как отрицательный ион, т. е. органическая часть, оказывает относительно слабое влияние. Так, структуры полимеров, полученных на бутиллитии и фениллитии в тетрагидрофуране, почти одинаковы, но они сильно отличаются от структур полимеров, полученных на фенилнатрии и бензилнатрии в тетрагидрофуране (табл. 29). [c.262]

При к < к2 процесс протекает нестационарно и ур-ние (И) соблюдается лишь после завершения инициирования. В таких случаях образуются полимеры с широким молекулярно-массовым распределением. Ассоциация обычно обусловливает дробный порядок реакции по инициатору и растущим цепям, т. к. ассоциированные формы, как правило, обладают низкой реакционной способностью и в равновесных системах (МеК) пМеВ (12а) развитие процесса практически целиком обеспечивается мономерной (МеК) или менее ассоциированной формой. В частности, известны факты, в соответствии с к-рыми кинетически эффективными частицами при реакциях литийалкилов являются их димерные формы (взаимодействие литийбутила с бутилброми-дом в присутствии оснований Льюиса, полимеризация винилхлорида под действием литийбутила и др.). В этих условиях кажущиеся константы скоростей элементарных актов включают в себя соответствующие константы равновесия. Подобные черты свойственны многим процессам полимеризации, протекающим в неполярных средах под действием литийалкилов, где растущие цепи различных полимеров (стирола, бутадиена, изопрена) обычно существуют в виде ассоциатов, содержащих 2 молекулы. Дополнительные осложнения возникают из-за образования перекрестных ассоциатов растущих цепей с инициатором. Образование ассоциатов обнаружено и при полимеризации с использованием в качестве катализаторов калийорганических соединений в углеводородной среде. [c.74]

Из химических методов исследования до настоящего времени не утратил своего значения метод металлических зеркал Панета, основанный на высокой реакционной способности радикалов. Границы применимости и различные модификации метода рассмот-/ рены в работе [1]. Метод основан на взаимодействии радикалов с предварительно образованным на стекле зеркальным налетом металла и последующим анализом образующегося металлоргани-ческого соединения. Применение калиевого зеркала позволяет получать калийорганические соединения, которые под действием этанола количественно превращаются в углеводороды, соответствующие захваченным радикалам [c.10]

Конант и Уэланд [59] для оценки относительной кислотности углеводородов применили колориметрический метод и реакцию карбоксилирования натрий- или калийорганических соединений, дополнительно к этому Мак-Ивен использовал метод поляримет-рии [60]. В этих работах Конантом и Уэландом изучалось равновесие натриевых или калиевых солей СН-кислот в эфире, а Мак-Ивеном — в бензольном растворе [c.15]

Разработка простых методик синтеза литийорганических соединений [4], их высокая реакционная способность и высокие выходы в различных превращениях привлекли внимание многих исследователей, работающих в самых различных областях органической химии. Синтез с использованием ЛОР во многих случаях более удобен, чем магнийорганический синтез, а характер действия ЛОР в зависимости от условий может значительно изменяться, приближаясь в некоторых случаях к реакционной способности менее доступных и менее удобных в работе натрий- и калийорганических соединений. Все эти причины, естественно, послужили толчком к широкому пршменению ЛОР в химии гетероциклов, и в первую очередь в ряду тиофена. [c.96]

Об алкилирования бензола под действием калийорганических соединений сообщил Брис-Смит [29]. Специфичность их действия связана, по-видимому, с большей основностью по сравнению с натрийоргапическими соединениями. Гидрид калия, который выделяется при реакции циклизации, может присоединяться к этилену с образованием этилкалия, который затем реагирует с ароматическими углеводородами с образованием этана и бензильного карбаниона [c.362]

Полимеризация циклоалкилгидросилоксанов под действием силоксанолятов щелочных металлов, калийорганических соединений или живущего полимера а-метилстирола в тетрагидрофуране сопровождается расщеплением связей Si —Не образованием геля [1606]. В то же время использование в качестве катализатора полимеризации литийалкилов в углеводородно М растворителе позволяет получать из циклотетраметилсилоксана высокомолекулярный полимер, растворимый в сухом толуоле [1656, 1660]. [c.155]

Однако ввиду более значительных успехов спшеза на основе цинкорганических соединений, который благодаря работам русских химиков исключительно широки использовался в лабораторной практике, область натри11-и калийорганических соединений как таковая в течение целого полустолетия после работ Ванклипа но существу никем не разрабатывалась и, как говорит А. Е. Арбузов, осталась забытой [2]. [c.133]

Широко известные исследования П. П. Шорыгина по расщеплению простых эфиров представляли собою второй наиболее широкий иуть использования натрийорганических соединений для органического синтеза. Этот же иуть является главнейшим для получения калийорганических соединений, которым, в частности, воспользовался Циглер. По аналогии с работами П. П. Шорыгина немецкие химики Шоиберг, Петерсен, Кальтшмидт [13] в 1933 г. осуществляли расщепление тиоацеталей. [c.139]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.493 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.306 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.372 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.306 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.352 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.347 , c.348 , c.350 , c.352 , c.473 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.382 , c.384 , c.387 , c.519 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология