Константа скорости кажущаяся

Константа /г, входящая в уравнепия кинетики, называется кажущейся константой скорости процесса. Как видно из выражения (ХП, 86), она является произведением истинной константы скорости химической реакции к на адсорбционный коэффициент К. [c.319]

Определить кажущуюся энергию активации, если константа скорости реакции окисления ЗОг в 50з на ванадиевом катализаторе 1 = 2,8-105 при 71=763 К, [c.103]

Рассмотрим метод нахождения зависимости кажущейся энергии активации гетерогенной химической реакции от истинной на примере реакции с участием одного, слабо адсорбирующегося газа, причем продукт реакции не тормозит процесса. Согласно уравнению (XII, 86), кажущаяся константа скорости при этом будет равна [c.322]

В таком случае, если скорость выражена в эквивалентах, то независимо от способа определения степени превращения (т. е. титрованием А или В) получим истинную константу скорости кажущаяся константа скорости будет связана с ней следующей зависимостью [c.203]

В рассматриваемых случаях экспериментальные данные для каждой реакционной системы позволяют построить определенную кривую семейства и, следовательно, найти точное значение относительной реакционной способности двух рассматриваемых веществ. Тем не менее известно, что константы скорости (кажущиеся или реальные) могут изменяться под воздействием различных факторов, в частности катализатора, температуры и растворителя. [c.284]

С другой стороны, обнаруживается лишь слабо выраженное соответствие между начальной скоростью реакции фенилизоцианата с метанолом и способностью растворителя связывать водород. Было найдено, что, за исключением нитробензола и диоксана, логарифм константы скорости кажущегося второго порядка линейно уменьшается с возрастанием величины /)/(72-0-М), где О — диэлектрическая постоянная растворителя. [c.297]

Результаты расчета кажущихся констант скоростей реакции удаления серы [c.73]

Только в наиболее простых случаях, например в кислотно-основных реакциях в водной среде, удается по наблюдаемой константе скорости определить константу лимитирующей стадии. Так, при исследовании кислотно-каталитических процессов часто можно независимо определить константу равновесия протонизации реагента, входящую в качестве множителя (или более сложно) в наблюдаемую константу скорости. Кажущаяся простота реакции — недробный порядок, постоянство константы скорости в ходе опыта в небольшом интервале концентраций реагентов, не могут свидетельствовать о том, что мы имеем дело с элементарной реакцией. [c.11]

Таким образом,находим, что цепной процесс распада этана описывается кинетическим уравнением первого порядка. Оно отличается от уравнения формальной кинетики для мономолекуляр — ной необратимой реакции тем, что кажущаяся константа скорости (К ) пиролиза этана является функцией констант отдельных элементарных реакций этого процесса. [c.30]

Рнс. 2.20. Влияние кратности подачи водорода к сырью на кажущуюся константу скорости удаления серы при различном давлении в реакторе. [c.87]

Те же авторы показали, что кажущаяся константа скорости первого порядка для сольволиза аллилбромида укладывается на ту же кривую (также при 25° С) [c.441]

Представляют интерес, на наш взгляд методы, включающие в себя в качестве одной из переменных кажущуюся константу скорости реакции. Примером такого подхода может быть графоаналитический метод [115]. [c.141]

Таким образом, к представляет собою кажущуюся константу скорости реакции псевдопервого порядка в слое твердых частиц с порозностью 0,5, причем ожижающий агент находится (более или менее) в состоянии покоя, а процесс протекает в области внешней диффузии. Если, например, Ва = 0,5 см с, то получим [c.312]

Учитывая многофакторную зависимость кажущейся константы скорости реакции удаления серы, общее уравнение для определения ее с учетом влияния всех факторов может быть представлено в следующем виде [c.77]

Теоретические принципы формальной кинетики, описанные вьпие, позволяют определить лишь кажущиеся константы скорости и знергии активации протекающих реакций. Для процессов массопереноса в поровой структуре катализаторов характерны возникающие градиенты концентраций, которые зависят от геометрических характеристик пор (размер, извилистость, шероховатость стенок пор и пр.), а также от размеров диффундирующих молекул и частиц сырья. При подборе и синтезе эффективных катализаторов для рассматриваемых процессов весьма важно выявить связь кажущихся показателей кинетики с основными факторами, определяющими эффективность массопереноса в порах катализатора. [c.79]

Эта прямая показана на рис. 4. Относительно концентрации этана реакция имеет, примерно, первый порядок, но кажущиеся константы скорости для реакций первого порядка не подходят в условиях глубокой конверсии и низких начальных давлений этана, В условиях менее глубоких превращений становится важной обратная реакция, и поэтому скорости следует исправить на эту величину или же провести измерение начальных скоростей, что, однако, снижает точность экспериментальных данных. Продуктами реакции являются этилен и водород, примерно в равных количествах с небольшой примесью метана, этилена (2—5%) и следами высококипящей жидкости. [c.20]

Подставив это отношение в кажущуюся константу скорости химического процесса, получим [c.323]

Если катализатор в одинаковой степени влияет на скорость реакции A RwA S, а константы скорости для обеих реакций одинаковы (например, ei = 2=l,0), то концентрация как исходных веществ, так и продуктов будет одной и той же, равной 33,3%. Если, однако, катализатор увеличивает скорость первой реакции, то концентрация продукта R превысит теоретическое равновесное значение. При этом достигается кажущееся равновесие, при котором вторая реакция может не начаться. Если такую систему предоставить самой себе на длительное время, то в конце концов начала бы развиваться вторая реакция с потреблением компонента А, а первая реакция начала бы протекать в обратном направлении, пока система не пришла бы в состояние равновесия. Это иллюстрируется графиками, приведенными на рис. 1-80. [c.109]

Авторы наблюдали при изменении растворителя два эффекта один состоит в отклонении кривой от второго порядка (положительном или отрицательном) и другой — в изменении скорости реакции. Было найдено, что кривые для реакций с метил-этилкетоном (МЭК) и ацетонитрилом хорошо подчиняются уравнениям второго порядка во всем интервале. В реакции с толуолом и нитробензолом отклонение кривой вниз указывает на замедление реакции. В опытах с н-бутилацетатом и диоксаном кривая отклоняется вверх. Было найдено, что константы скорости кажущегося второго порядка, полученные из начального наклона кривой второго порядка в различных растворителях, уменьшаются в ряду бензол > толуол > ннтробензол>ди- ч-бутиловый эфир > н-бутилацетат > МЭК > диоксан > ацетонитрил. [c.297]

Кажущиеся константы скорости (составленные из констант скорости инициирования, роста и обрыва цепи) окисления кумола были определены Белтрамом [278] [c.279]

Упражнение VI.10. Покажите, что к возрастает с температурой, и если кажущаяся константа скорости г к принята за истинную к, то эксперимент, предназначенный для онределения энергии активации Е путем измерения скорости реакции при различных температурах, даст кажущееся значение энергии активации, изменяющееся в пределах от Е до 1/2 Е по мере повышепия температуры. Покажите это на примере реакции первого порядка. [c.138]

Легко может оказаться, что сложные реакции при опредеденных экспериментальных условиях будут имитировать простой кинетический порядок. Кажущаяся константа скорости для таких реакций будет, однако, не константой для отдельного процесса, а сложной функцией из многих констант скоростей. Если построить график зависимости такой константы скорости от обратной температуры, то вполне может оказаться, что уравнение Аррениуса не выполняется даже приблизительно. С другой стороны, такое явное несоответствие часто указывает на сложность системы реакций. [c.67]

Рассчитанные константы скорости соответствуют кажущейся энергии активащш, равной примерно 84 ккал. Однако в пределах этой температурной области ошибка измерения константы скорости, составляюш ая 20%, может привести к ошибке, равной в среднем 8 ккал. Ввиду сложности механизма реакции и неопределенности в измерении констант скорости расчеты энергии активации не дают надежного критерия для выбора правильного механизма реакций. В действительности значения абсолютных констант скорости, полученные различными лабораториями при некоторой определенной температуре, различаются между собой на 20—80%. [c.312]

Это выражение, по-видимому, дает хорошее совпадение с результатами, полученными при изучении разложения Et0N02 в избытке N0. Леви определил константу kl (сек 1) путем экстраполяции кажущейся константы скорости к нулевому отношению (N02)/(N0) [c.365]

Многие из этих реакций были рассмотрены раньше, когда говорилось о N2O5. При избытке N0 скорость реакции становится близкой к скорости реакции первого порядка с константой скорости, которая сама является функцией общего давления. NO2 — ингибитор разложения. Поэтому в ходе разложения в отсутствие добавленного N0 наблюдается уменьшение кажущейся константы скорости первого порядка. [c.366]

Большинство протекающих каталитических реакций и их скорость зависит от копичества активных центров на поверхности катализатора. Истинная активность катализатора, оцениваемая значением пропорциональна активной поверхности. В грануле пористого катализатора активная поверхность представлена в виде стенок пор различного диаметра. В порах малого диаметра сопротивление диффузии значительное и кажущаяся активность снижается. Поры большого размера имеют малую поверхность и по этой причине кажущаяся активность их также невысока. Следовательно, для достижения оптимально высокой активности в катализаторе должно быть обеспечено определенное соотношение числа пор больших и малых размеров. Вместе с тем, в зависимости от количественного соотношения пор различных размеров, катализаторы характеризуются различной насьшной плотностью р . Увеличение пор малого диаметра ведет к увеличению значения р , а увеличение числа пор большого диаметра приводит к снижению значения катализатора. Общее уравнение, связьшающее кажущуюся константу скоростк реакции с истинной константой скорости и физико-химическими характеристиками катализатора в упрощенной форме, имеет следующий вид [c.80]

Рис. 2.15. Изменение приведенной кажущейся константы скорости реакции от средието радиуса пор катализатора при постоянном размере молекул сырья.

Пример графического изображения зависимостей Аррениуса представлен на рис. 3.43. Прямой 1 характеризуется работа свежего катализатора. При осуществлении процесса постоянная степень удаления серы обеспечивается постепенным повышением температуры. Кажущаяся константа скорости реакции постоянна и в конкретном случае равна. Температура в течение работы катализатора повышается по линии АВ до полной отработки катализатора. Прямая 2 характеризует процесс на отработанном катализаторе. Продолжив прямые 1 и 2 цо пересечения, находится точка, через которую может быть проведена прямая, описьгааю-щая процесс в любой степени отработки катализатора. Владея такими зависимостями, можно предопределить необходимые изменения в режиме (температура, объемная скорость подачи сырья), чтобы обеспечить заданную степень удаления серы, соответствующую кажущейся константе скорости реакции Аг,. Или наоборот, какие изменения в глубине удаления серы можно ожидать при внесении изменений в режиме процесса. [c.141]

Рис. XII, 11. Зависимость логарифма кажущейся константы скорости от обратной температуры для реакции окисления ацетилена на перекиси марганца, промоти-рованной серебром.

Если построить на основании экспериментальных данных график зависимости кажущейся константы скорости гетерогенной химической реакции от величины обратной температуры, то получим прямую, аналогичную той, которая описывается уравнением Аррениуса. Уравнение, соответствующее этой прямой, запищется так же, как и уравнение Аррениуса [c.322]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа скорости кажущаяся: [c.197] [c.574] [c.573] [c.194] [c.194] [c.272] [c.274] [c.100] [c.227] [c.376] [c.473] [c.5] [c.5] [c.76] [c.89] [c.85] [c.315] [c.319] [c.321] [c.329] [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология