Дробный порядок реакции

Реакции дробных порядков. Дробный порядок реакций указывает обычно па одновременное протекание нескольких этапов реакций, мало отличающихся друг от друга по скоростям, или на протекание обратимых реакций. Кроме того, дробный порядок реакций может быть при участии в реакциях атомов наряду с молекулами. Например, реакция превращения ортоводорода в параводород [c.332]

Что означает дробный порядок реакции [c.25]

Давление, промежуточное по сравнению со значениями, рассмотренными выше [т. е. когда нельзя пренебречь величиной р в знаменателе уравнения (120)]. Здесь наблюдается дробный порядок реакции. Скорость реакции записывается в следующем виде [c.190]

Если гетерогенное зарождение радикалов осуществляется в промежуточной области адсорбции или адсорбционного насыщения, то в условиях (73) следует дробный порядок реакции (для промежуточной области), поскольку величина зависит от давления в дробной степени и первый порядок реакции для области насыщения, в которой постояв-2 k [c.137]

Это цепной процесс, на что указывает высокий квантовый выход, а также дробный порядок реакции. Кинетическое у равнение нетрудно получить из следующей схемы [c.286]

Реакции между газообразными веществами на поверхности твердых катализаторов весьма часто применяются при осуществлении промышленных процессов (синтез метилового спирта, реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтез и окисление аммиака и т. д.). Кинетика таких каталитических реакций существенно изменяется по сравнению с кинетикой в отсутствие катализатора. В некоторых случаях увеличение парциального давления одного из реагирующих газов приводит вместо ускорения реакции к ее замедлению. В других случаях замедление реакций происходит вследствие увеличения количества одного из продуктов реакции. В гетерогенных газовых реакциях часто наблюдается дробный порядок реакций. [c.409]

В кислых хлоридных растворах в анодном процессе участвуют хлорид- и гидроксид-ионы [19]. В этой и других работах показано, что порядки анодной реакции по анионам могут быть дробными. Для объяснения этого можно использовать различные подходы. Так, в работах Я. М. Колотыркина [20] показано, что дробный порядок реакции анодного растворения никеля (при pH >2) по ионам гидроксида, равный 1,38, можно объяснить, приняв четырехстадийный механизм с третьей лимитирующей стадией [c.18]

Дробный порядок реакции со значением О С Р < 1 часто наблюдается при окислении органических веществ [23—26]. [c.209]

Т. е. дробный порядок реакции. [c.274]

Реакция цепная, на что указывает высокий квантовый выход, а также дробный порядок реакции. Получить приведенное дифференциальное уравнение, если реакция идет по следующей схеме [c.347]

Еще большее значение приобретают адсорбционные явления для реакций электровосстановления и электроокисления органических веществ. Без учета адсорбции было бы невозможно объяснить часто наблюдаемый кажущийся дробный порядок реакции электровосстановления. Известно, что дробный порядок характерен для гетерогенно-каталитических процессов, протекающих с участием адсорбированных веществ. Он отражает различие между их объемными и поверхностными концентрациями. В этой связи интересно отметить, что показатель степени у объемной концентрации ацетона оказался одним и тем же и в кинетическом уравнении, описывающем процесс его электровосстановления на ртутном катоде, и в уравнении Фрейндлиха, передающем его адсорбцию на ртути. Такой результат в сочетании с данными, полученными при изучении влияния pH на кинетику процесса, позволил установить, что реакция электровосстановления ацетона на ртути в растворах кислот является реакцией первого порядка как по отношению к ацетону, так и по отношению к ионам водорода. [c.410]

С этой точки зрения дробный порядок реакции алкилирования по хлористому алюминию в растворителях с сильными ионизирующими [c.431]

Полученный дробный порядок реакции не соответствует механизму нитрования, и его можно объяснить наличием комплексообразования в системе. Изменение порядка реакции с температурой обычно указывает на изменение ее механизма. В нашем случае это может быть объяснено частичным распадом образовавшихся комплексных соединений. [c.311]

По виду экспериментальных зависимостей W = f (ср(), изображенных на рис. 1 и 2, можно заранее предсказать дробный порядок реакции по всем реагентам парогазовых смесей. Некоторые осложнения вызывают зависимости = f (фхл)- По виду этих зависимостей можно сделать ошибочное заключение о переменном порядке реакции относительно хлоридов. Более детальное рассмотрение показало, что своеобразный ход зависимостей (Фхл) объясняется массообменным торможением осаждения карбидов, которое увеличивается с ростом концентрации тяжелых хлоридов в парогазовых смесях. С ростом концентрации хлоридов возрастают молекулярные веса парогазовых смесей, что существенно снижает коэффициенты диффузии в них [12]. При этом претерпевают изменения и физические свойства смеси газов, которые определяются составом смеси и физическими свойствами компонент. Повышение концентрации хлорида в смеси приводит к увеличению вязкости, а это так же, как и уменьшение коэффициентов диффузии, снижает интенсивность массообмена в ней. В результате этого массообмен существенно повлияет на химическую кинетику процесса, а в предельном случае будет полностью лимитировать скорость осаждения осадков. В подобных случаях порядки реакции относительно реагентов смеси определяются с помощью соотношения следующего вида [c.25]

Полученный дробный порядок реакции и изменение его с температурой указывает на образование комплексов, которые с повышением температуры частично разрушаются. [c.314]

Как видим, получился дробный порядок реакции, что заставляет предположить, кроме реакции обмена, еще реакции между молекулами и атомами водорода, а развитие процесса изотопного обмена представить следующими уравнениями [c.531]

Реакция цепная, на что указывает высокий квантовый выход, а также дробный порядок реакции. [c.453]

Более правильным будет учитывать и степень заполнения поверхности промежуточными продуктами, и вид изотермы адсорбции. На основе такого подхода получены кинетические уравнения, соответствующие дробным порядкам реакции анодного растворения никеля по компонентам раствора [20]. Применение изотермы Темкина позволяет объяснить дробный порядок реакции анодного растворения железа в кислых хлоридных растворах по хлорид- и гидроксид-ионам [19]. Развитие приема расчета кинетических схем анодного процесса с применением изотермы Темкина позволило В. И. Вигдоровичу и сотрудникам [21] предложить критерий выполнимости схем на основе взаимосвязи 6а и т, а также объяснить дробные величины порядков реакций. [c.19]

Таким образом, использование изотермы Темкина для анализа анодного растворения железа дает возможность объяснить дробный порядок реакции по ОН-иону и связать его с величиной а- Применяя тот же подход к анализу данных по анодному процессу на никеле в хлоридном растворе, можно составить две, по-видимому, равновероятные схемы — (1.57) и (1.64) [c.21]

При рассмотрении абсолютных значений отдельных кинетических показателей исследованного процесса прежде всего обращает на себя внимание дробный порядок реакции по аминоспирту. Этот показатель свидетельствует о сложном механизме процесса винилирования и с известным допущением может быть использован для подтверждения того, что побочные процессы, протекающие в рассматриваемой реакционной системе, действительно проходят с участием самого триэтаноламина. [c.46]

Положение здесь полностью совпадает с Ьписанным в главе И, поэтому в кинетике реакций на неоднородных поверхностях можно использовать любой из приведенных выше методов решения интегрального уравнения ддя адсорбции на неоднородной поверхности или воспользоваться подбором Р К). Из данных, приведенных в 4 гл. П, наиболее важным является тот вывод, что дробный порядок реакции, когда скорость реакции описывается уравнением [c.56]

Из полученной формулы, во-первых, видно, что скорость ббразо-вания продукта реакции пропорциональна концентрации катализатора. Во-вторых, должен наблюдаться в общем случае дробный порядок реакции. Действительно, разберем предельные случаи [c.329]

Переходим к рассмотрению условий низкотемпературной заторможенной регенерации в кинетической области. Окисление угля исследовалось многими авторами [271, 272, 273, 274, 275, 276] и, повидимому, представляет собой сложный параллельно-последовательный процесс. Отдельные реакции (С+02- С02 и С02-ЬС-4 2С0), изучавшиеся в угольном канале и при большом избытке твердого реагента, обычно рассматривались, как moho-, точнее, псевдомономолекулярные превращения [273, 274, 275]. Д. А. Франк-Каменецкий доказывает, чго фактически здесь наблюдается дробный порядок реакции [276]. [c.230]

Приведем следующие примеры реакций, для которых действительный и стехиометрический порядки не совпадают. Согласно стехиометриче- скому уравнению 2N2O = 2Ng + С>2> реакция разложения закиси азота NjO должна быть реакцией второго порядка, в то время как в действительности она является реакцией первого порядка (в области высоких давлений). Далее, стехиометрический порядок реакции На -Ь Вга = 2НВг равен 2, действительный же ее порядок равен /3. Заметим, что дробный порядок реакции представляет собой довольно частое явление. Наконец, порядок реакции по какому-либо из участвующих в ней веществ может быть равен нулю или даже отрицателен. Так, например, скорость окисления ацетилена падает с увеличением концентрации кислорода [1534]. Все эти реакции относятся к числу сложных реакций. [c.10]

Как следует из расчета, дробный порядок реакции по каждому компоненту наблюдается при замещении 5-го, 6-го и 7-го атомов водорода. Для этих реакций и к на стадиях продолжения цепи соизмеримы. С увеличением глубины хлорирования, рекомбинация хлоралкильных радикалов из-за стерических затруднений становится невозможной и обрыв цепи осуществляется по [c.59]

При к < к2 процесс протекает нестационарно и ур-ние (И) соблюдается лишь после завершения инициирования. В таких случаях образуются полимеры с широким молекулярно-массовым распределением. Ассоциация обычно обусловливает дробный порядок реакции по инициатору и растущим цепям, т. к. ассоциированные формы, как правило, обладают низкой реакционной способностью и в равновесных системах (МеК) пМеВ (12а) развитие процесса практически целиком обеспечивается мономерной (МеК) или менее ассоциированной формой. В частности, известны факты, в соответствии с к-рыми кинетически эффективными частицами при реакциях литийалкилов являются их димерные формы (взаимодействие литийбутила с бутилброми-дом в присутствии оснований Льюиса, полимеризация винилхлорида под действием литийбутила и др.). В этих условиях кажущиеся константы скоростей элементарных актов включают в себя соответствующие константы равновесия. Подобные черты свойственны многим процессам полимеризации, протекающим в неполярных средах под действием литийалкилов, где растущие цепи различных полимеров (стирола, бутадиена, изопрена) обычно существуют в виде ассоциатов, содержащих 2 молекулы. Дополнительные осложнения возникают из-за образования перекрестных ассоциатов растущих цепей с инициатором. Образование ассоциатов обнаружено и при полимеризации с использованием в качестве катализаторов калийорганических соединений в углеводородной среде. [c.74]

По Шееле, характер протекания процесса вулканизации в присутствии дибензтиазилдисульфида зависит от соотношения между серой и бензтиазилдисульфидом. При избытке серы наблюдается дробный порядок реакции, а при избытке дибензтиазилдисульфида — первый порядок реакции начало реакции также зависит от количества серы. Энергия активации 23,3 ккалЫолъ. [c.193]

Дейтерообмен между дейтеродибораном и диметиламинодибораном, протекающий с участием всех пяти атомов водорода последнего соединения, является реакцией первого порядка по отношению к аминопроизводному, а по отношению к диборану порядок реакции равен 0,5 [52]. Дробный порядок реакции по отношению к диборану указывает, что он диссоциирует на два фрагмента, один из которых в свою очередь реагирует с диметиламинодибораном [c.41]

Реакции изотопного обмена. Согласно Ригдену и Коски [207], реакция дейтерообмена между диметиламинодибораном и дейтеродибораном имеет первый порядок по отношению к первому реагенту, а по отношению ко второму реагенту порядок реакции равен 0,5. Дробный порядок реакции по отношению к диборану указывает на диссоциацию его на два фрагмента, один из которых реагирует с диметиламинодибораном [c.83]

Изложенное выше и то, что ноликонденсация хлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис-(4-оксифенил)флуореном проводилась при довольно высоких температурах (150—200° С) нри наличии в системе хлористого водорода, а также экспериментально установленный дробный порядок реакции позволяют предположить, что данная реакция протекает по ионизационному механизму. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология