Сульфилимины

При реакциях с олефинами соотнощение между стереоспе-цифичным присоединением (синглетный нитрен) и внедрением, приводящим к нестереоспецифичному присоединению (триплет-ный нитрен), зависит от условий реакции и типа МФ-катализа-тора. Использование иодидов аммония приводит к образованию значительно большего количества продуктов реакции син-глетного нитрена [1118]. Фотолиз фенилазида в ацетонитриле, содержащем галогениды калия и 18-краун-6, ведет к о-гало-генанилинам. В присутствии ацетата калия образуется 2,3-ди-гидроазепинон [1777]. Твердый хлорамин Т и сульфиды дают в метиленхлориде Ы-(и-толилсульфонил)сульфилимин (катализатор — различные ониевые соли) [1570] [c.280]

Для 1,4-Д (диэтилендисульфид, 1,4-дитиациклогексан) т. пл. 111-112 С т кип 200 °С. Образует комплексы с солями тяжелых металлов, иодом, хлорируется хлором в ССЦ по атомам С и 5, легко окисляется в сульфоксид и сульфон, алкилируется алкилгалогенидами в сульфониевые соединения. С хлорамином-Т образует сульфилимин [c.91]

Тиантрен образует с кислотами (например, с H2SO4) синий парамагнитный комплекс (явление галохромии), который содержит катион-радикал (183), образующийся в результате отрыва одного электрона с ВЗМО, имеющей высокую энергию [141]. Этот радикал находится в равновесии с небольшим количеством тиантрена и весьма электрофильного ароматического дикатиона (184). Рассматриваемый комплекс легко гидролизуется с образованием эквимольной смеси тиантрена и его 5-оксида. Он взаимодействует с аренами, образуя соли 5-арилтиантрения, дает с кетонами сульфо-ниевые соли, а с аминами — сульфилимины [142]. [c.329]

В безводном ацетоне натриевое производное N-хлорамида л-толуолсульфокислоты (хлорамин-Т) почти количественно реагирует с сульфидами, давая соответствующие сульфилимины [493]. В водных растворах в зависимости от кислотности среды, концентрации реагентов и других факторов хлорамин-Т действует на сульфиды как окислитель, и конечным продуктом реакции может быть сульфоксид, сульфон или смесь обоих веществ [512]. Механизм реакции окисления хлорамином до-стоверно не установлен. Предположения по этому поводу высказаны различными авторами [493, 513—517]. Б. Н. Афанасьев [513] определил нормальный окислительно-восстановитель-ный потенциал хлорамина-Т и нашел его равным + 0,90 в в нейтральной и +1,52 в — в кислой среде. Несмотря на вько-кий окислительный потенциал в кислой среде, прямое потенциометрическое титрование сульфидов этим окислителем в силу медленного протекания реакции и трудности получения обратимой электродной системы оказалось хуже потенциометрического титрования бромом [512]. [c.69]

Табпица 6. Хроматографическое разделение диастереомерных сульфоксидов и сульфилиминов [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология