Потенциометрическое титрование прямые методы

По назначению потенциометрический метод анализа может быть классифицирован как прямая потенциометрия и как потенциометрическое титрование (табл. 2). [c.26]

Потенциометрическое титрование объединяет способы определения конечной точки титрования (КТТ), основанные на зависимости потенциала индикаторного электрода от объема добавленного титранта. Примеры кривых такой зависимости представлены на рис. 7.1. По сравнению с прямыми измерениями полученные при потенциометрическом титровании данные более точно и правильно характеризуют концентрацию определяемого вещества, поскольку не зависят от его активности. Кроме того, в методах потенциометрического титрования к электродам предъявляются менее жесткие требования в отношении стабильности потенциала и крутизны наклона электродной функции. Электроды, непригодные для прямых потенциометрических измерений, могут отвечать требованиям потенциометрического титрования. Наконец, методы потенциометрического титрования позволяют находить концентрацию анализируемого компонента даже в присутствии мешающих ионов, если титрант селективно взаимодействует с определяемым веществом. [c.230]

Результаты определений методом потенциометрического титрования более точны, чем при использовании прямой потенциометрии, так как в этом случае вблизи точки эквивалентности небольшому изменению концентрации соответствует большое изменение потенциала индикаторного электрода. В ходе титрования измеряют и записывают э.д.с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой способ состоит в построении кривой титрования —графика зависимости потенциала электрода от объема титранта (рис. 2.9, а). [c.116]

Для определения фторидов широко используют методы прямой потенциометрии и потенциометрического титрования. Последние методы, как правило, применяют для определения макроколичеств фторида в отсутствие мешающих компонентов или после выделения определяемого иона одним из методов концентрирования. Необходимость отделения фтор-иона обусловлена высокой прочностью его комплексов с целым рядом металлов, которые могут присутствовать в анализируемом растворе, и [c.128]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

Мембранные электроды широко применяют для измерения активности ионов в растворе методом прямой потенциометрии, например для определения анионов СЮ , NO3, Г, Вг , СГ, S N , катионных и анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) и др. Для аналитической химии представляет интерес возможность определения ионов путем потенциометрического титрования по методам окисления — восстановления, осаждения, комплексообразования. В этом случае нет необходимости пересчитывать активность на концентрацию, так как точку эквивалентности при титровании устанавливают путем наблюдения за изменением концентрации, а концентрация и активность при постоянной ионной силе раствора изменяются в одинаковой степени. [c.470]

Раздел состоит из двух таблиц в первой таблице указаны рабочие (титрованные) растворы, с помощью которых возможно определять методом потенциометрического титрования различные неорганические вещества (ионы) во второй — даны условия потенциометрического определения важнейших неорганических веществ. В основном выбраны методы прямого титрования. [c.481]

Потенциометрические методы определения можно разделить на прямую потенцнометрию (ионометрию) и потенциометрическое титрование. В ионометрии вначале по стандартным растворам строят градуировочный график, или соответственно настраивают и градуируют измерительный прибор (например, рН-метр), а затем по э. д. с. потенциометрической ячейки с анализируемым раствором находят активность или концентрацию определяемых ионов. Наиболее широко метод прямой потенциометрии применяют для определения pH растворов. Для аналитических целей чаще используют потенциометрическое титрование. [c.238]

На практике используют два аналитических метода прямую потенциометрию для определения активности частиц, которую можно рассчитать с помощью уравнения Нернста по ЭДС гальванического элемента, и потенциометрическое титрование, в котором изменение активностей химических веществ в процессе титрования приводит к изменению ЭДС гальванического элемента [c.103]

В последние годы появились мембранные электроды, приготовленные из смеси инертного связывающего материала и того или другого осадка. Они обратимы относительно одного из ионов, входящих в состав осадка мембраны, и успешно используются в прямой потенциометрии и в потенциометрическом титровании для определения этих ионов по методу осаждения и комплексообразования. [c.61]

МЕТОДЫ ПРЯМОГО ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ 443 [c.443]

В этом разделе описывается специфический прямой метод определения суммы первичного и вторичного аминов в присутствии третичного. Анализируемую смесь обрабатывают в безводной среде, например в изопропаноле или его смеси с пиридином, сероуглеродом, взятом в избытке, при этом сероуглерод реагирует с первичным и вторичным аминами. Образующиеся при этом дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. На рис. 11.16 приведены кривые потенциометрического титрования продуктов реакции сероуглерода с тремя различными аминами. Своеобразие метода заключается в том, что первичные и вторичные амины превращают в кислоты и титруют раствором щелочи. Это позволяет определять амины в присутствии сильных неорганических оснований, аммиака, третичных аминов и многочисленных кислот. [c.452]

Метод основан на прямом дифференцированном титровании стандартным спиртовым раствором дифенилгуанидина (ДФГ) смеси серной кислоты с бисульфатом натрия в среде смешанного растворителя ацетон—этиленгликоль (2 1). В этих условиях серная кислота нейтрализуется последовательно по двум ступеням диссоциации. Кривая потенциометрического титрования характеризуется двумя скачками первый скачок соответствует нейтрализации ионов водорода, образующихся в процессе диссоциации серной кислоты по первой ступени, второй — нейтрализации ионов водорода, образующихся в процессе ее диссоциации по второй ступени, т. е. бисульфат-ионов. [c.448]

Методом прямого потенциометрического титрования проанализировали производственные пробы раствора вакуум-карбонатной сероочистки Донецкого завода (см. таблицу). [c.24]

Концентрация брома в этих объектах и рассолах варьирует в пределах нескольких порядков величин, и потому анализ ведут с применением методов различной чувствительности. Данные о содержании брома в водах рек, океанов, морей, соляных озер и др., приведенные в главе I, призваны помочь выбрать пригодный метод исследования. Как правило, избранный метод должен быть рассчитан на определение брома в присутствии хлора, а иногда и иода. В целях комплексного изучения бромсодержащих растворов приходится ставить задачи многоэлементного анализа, решаемые, как и при исследовании ранее рассмотренных объектов, главным образом активационными методами. Арсенал уже упоминавшихся методов дополняется здесь полярографией, потенциометрическим титрованием и гравиметрическим анализом. По поводу прямой потенциометрии следует отметить, что она позволяет определить не только концентрации, но и термодинамические активности растворенных электролитов, а это создает необходимые предпосылки для использования термодинамических методов анализа природных процессов. Кинетические методы с фотометрическим окончанием нередко применяют для изучения реакций, катализируемых ионами Вг", что значительно повышает чувствительность определения брома. [c.173]

Наряду с анализаторами, основанными на прямых потенциометрических измерениях, в практике рутинного потенциометрического анализа все большее применение находят автоматические титраторы. Как отмечалось выше, прямые методы не обеспечивают необходимой точности (особенно при определении больших концентраций ионов) и возможности определения достаточно большого числа ионов. В настоящее время разработаны и серийно выпускаются автоматические титраторы, основанные на различных способах индикации КТТ и расчета эквивалентного объема по максимальному изменению потенциала на кривой титрования, по максимальному изменению потенциала при введении одинаковых порций титранта, по скорости возрастания потенциала, по максимальному значению первой производной и обращению в ноль второй производной потенциала по объему, из линеаризованных кривых титрования (применяется наиболее часто), по результатам титрования до определенного значения потенциала. [c.254]

Групповой состав сернистых соединений. В настоящее время наилучшим методом определения группового состава сернистых соединений считается метод потенциометрического титрования [35]. ]у[етод основан на преимущественно прямом потонцио метрическом титровании различных групп сераорганическйх соединений при их совместном присутствии в нефтяных дистиллятах. [c.35]

Основы потенциометрии были разработаны в конце Х1Х-го века, после того, как Нернст вывел уравнение (4.И), связывающее величину равновесного потенциала электрода с концентрацией (активностью) компонентов в растворе. Вскоре потенциометрию стали применять в аналитической химии, и в 1893 г. Беренд провел первое потенциометрическое титрование. В настоящее время наиболее важной областью применения потенциометрии является ионометрия, которая объединяет методы прямого определения концентрации или активности ионов в различных средах с использованием ионоселективных электродов (ИСЭ). К ионометрии относятся рН-метрия и сравнительно новые методы - катионометрия, анионометрия и методы анализа, основанные на использовании ферментных электродов. Последние сочетают в себе селективность и чувствительность ферментативных методов со скоростью и простотой измерений с помощью ИСЭ. [c.172]

Методы осаждения основаны на образовании труднорастворимых соединений сульфидов с ионами серебра, ртути, кадмия, цинка. Прямое потенциометрическое титрование сульфид-ионов проводят растворами нитрата серебра [723], хлорида ртути(П) [723] или цинка [812], растворами ацетата или нитрата свинца. [c.67]

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]

Количество бромид-ионов в анализируемой пробе, не содержащей мешающих элементов, находят по положению ТЭ, устанавливаемому обычными методами. Однако при определении бромидов в смесях с другими галогенидами они не дают возможности учесть ошибки за счет соосан дения и адсорбции [374], достигающие внушительных размеров. Эта задача с приемлемым приближением решается методом графической интерполяции [530] и более удобным методом точки пересечения двух прямых [685], одна из которых проводится как можно ближе к вертикали по экспериментальным точкам перед ТЭ, а другая — после ТЭ как можно ближе к горизонтали. Применение этого метода делает возможным прямой аргентометрический анализ смесей галогенидов, которые не удается анализировать визуальным титрованием. Содержание Вг" в смесях с СГ я определяют по разности абсцисс точек пересечения экстраполированных ветвей кривых потенциометрического титрования бромид- и иодид-ионов. Если молярное отношение компонентов больше 1 20, то результаты анализа можно уточнить по формуле, связывающей истинное число миллимолей бромида в смеси ( ист) с соответствующими величинами, найденными для каждого галогенида по кривым ПТ ( эксп) описанными методами [c.123]

Метод заключается в прямом потенциометрическом титровании олефинов раствором брома в пропиленкарбонате. Титрант, ход определения и прибор — те же, что и при титровании фенолов (см. гл. 1, с. 53). [c.296]

Наиболее распространенным методом определения тиолов является прямое потенциометрическое титрование раствором нитрата серебра. Алкалиметрический метод также довольно распространен. [c.534]

Развернувшиеся в последнее время работы по синтезу и исследованию анион-галоидаатов потребовали быстрого, простого и точного метода определения галоидов при их совместном присутствии. В этом отношении большой интерес представляло использование метода прямого потенциометрического титрования. Этот метод в применении к смеси галогенидов и раньше привлекал внимание исследователей. К сожалению, имеющиеся в литературе данные о результатах проведенных исследований [1—8] противоречивы. Например, утверждение Кларка [1, 2] о большой точности определения йодида, бромида и хлорида при их соотношении 1 1 1 другими авторами [3, 5, 7] не подтверждается. Найдено, что прямое потенциометрическое титрование смеси галогенидов азотнокислым серебром с серебряным индикаторным электродом приводит, как правило, к положительной ошибке для йодида и отрицательной— для хлорида. [c.219]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

Ионоселективные электроды обычно находят применение в прямом потенциометрическом методе (аналогично рН-электродам) с корректировкой электродвижуцдей силы электрода для приближения ее к стандартной, или калибровочной кривой. Однако эти электроды могут также применяться и в потенциометрическом титровании (прямом или косвенном), что позволяет значительно увеличить точность измерения. Заводские инструкции и экспериментальные данные дают весьма полезную информацию, но перед покупкой электродов для специфического применения рекомендуется проводить испытания. [c.609]

Потенциометрический метод. Следует различать метод прямой потенциометрии и метод потенциометрического титрования. Во втором методе определяемое вещество титруют подходящим рабочим раствором, измеряя в процессе титрования потенциал какого-либо электрода. Этот метод относитс к химическим методам анализа, так как он основан на проведении химической реакции в растворе. В ме оде же прямой потенциометрии химическую реакцию ие проводят измеряют потенциал электрода, погруженного в испытуемый раствор, и затем по соответствующему уравнению вычисляют концентрацию опрелеляемых ионов. Наиболее распространенный метод прямой потенциометрии— определение pH раствором посредством стеклянного или какого-либо другого электрода. [c.33]

Метод прямого, или объемного титрования [146]. Основан на прямом титровании навески нефти, предварительно разбавленной органическим растворителем (ГОСТ 10097—62). Применяется потенциометрическое титрование азотнокислым серебром. Большим недостатком метода является его чувствительность к сероводороду и меркаптанам. В присутсвии этих соединений либо полностью невозможно проведение потенциометрического титрования, либо существенно увеличивается ошибка в определении солесодержания. По этой причине с увеличением в общем объеме добычи нефти доли сернистых нефтей метод прямого титрования применяется все реже. Химические методы измерения солесодержания являются лабораторными методами и плохо поддаются автоматизации. [c.170]

При этом используют методы и прямой потенциометрии, и потенциометрического титрования. Следует так же отметить, что основное отличие проведения потенциометрических измерений с целью определения констант равновесия от обьиного титрования, применяемого для аналитических целей, заключается в необходимости строгой стандартизации условий эксперимента. Титрование выполняют в термостатированных условиях и при постоянной ионной силе раствора (обычно 0,1 - 1 М). Необходимо выбрать также оптимальные концентрации изучаемых компонентов, реагента и величину общего объема раствора. [c.104]

Для определения констант уравнения Фрейндлиха К и 1/п находят значения логарифмов х/т и Сравн и строят график линейной формы изотермы в координатах gxlm—1 Сравн. При проведении адсорбции на твердом адсорбенте определяют начальные и равновесные концентрации адсорбата в растворе. Выбор аналитического метода зависит от природы ПАВ. Для органических кислот, как правило, применяют титрование раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. При наличии таких приборов, как потенциометры, кондуктометры или интерферометры, индикаторное титрование может быть заменено соответствующим физико-химическим методом анализа. Эти методы требуют построения кривых титрования или градуировочного графика по растворам известной концентрации, после чего определяют искомые концентрации путем прямых измерений (методику прямой кондуктометрии см. гл. 9, потенциометрическое титрование — гл. 10). Кондуктометрия и потенциомет-рия применимы только для анализа ионогенных ПАВ, например кислот, оснований, солей. С помощью жидкостного интерферометра можно определять концентрации растворов ПАВ любой природы (спиртов и т. д.). [c.174]

Чувствительность амперометрического титрования на один порядок выше, чем прямой классической полярографии, т. е. возможно определять концентрации до 10- моль1л, и выше, чем у метода потенциометрического титрования, так как при достаточно больших разбавлениях анализируемого раствора скачок потенциала при по-те]1циометрическом титрова.нии не может быть большим. [c.232]

Изоэлектрическую точку можно найти прямым путем методами потенциометрического титрования или электрофореза. В последнем случае изо-электрическая точка определяется как такое значение pH, при котором электрофоретическая подвижность и полиионов равна нулю. Для нахождения изоэлектрической точки измеряют подвижность нолиионов при различных 5,0 е,о 7,0 з,о рн значениях pH и затем путем интер- р с. у.8. Завнспмость электро-поляции находят значение pH, при форетической подвижности и котором и = 0. Пример такого на- гемоглобина от pH среды, хождения изоэлектрической точки (для [c.145]

Методом титрования можно определить почти любую функциональную группу органических соединений и почти каждый такой анализ можно автоматизировать. Так, например, автоматически титровали органические кислоты в неводных средах как кулонометрическим [77, 78], так и потенциометрическим [79—81] методами. Кроме прямого титрования в автоматических анализах функциональных групп применяют и косвенное титрование. Так, Скворелл [75] предложил автоматически определять альдегиды и кетоны путем автоматического титрования свободной соляной кислоты, образующейся при получении оксимов этих соединений. Аналогичные методы применяли в анализах большого числа других функциональных групп, обсуждать которые здесь мы не имеем возможности за недостатком места. Достаточно сказать [c.397]

Нанколлас и Патерсон на примере гидроокиси то-р-ия и фосфата циркония количественно оценилн влияние указанных факторов, используя два варианта статического метода [29]. В одном из них образцы ионообменника приводили в равновесие с раствором и через различные интервалы времени либо прямым титрованием выделившихся нонов водорода, либо потенциометрическим титрованием определяли степень обмена. Таким путем был изучен обмен в системах Na+—Н+ на фосфате циркония из кислого раствора и на гидроокиси тория из щелочного раствора. По другому варианту методики образец фосфата циркония приводили в равновесие с раствором 5-10-5 М s l-fO,l М K I, после чего тот же рас-.твор, содержащий следы s , пропускали через колонку в течение заранее установленного времени, [c.164]

В лигносульфонатах определяются гидроксильные, метоксильные, кислые, карбонильные группы. Метод определения общих гидроксилов основан на ацетилировании гидроксильных групп смесью уксусного ангидрида и пиридина. Существуют различные методы определения общего содержания кислых групп прямого и обратного потенциометрического титрования, барий-хлоридный метод, обратного высокочастотного кондукто-метрического титрования. Наибольшее распространение в последнее время приобрел метод высокочастотной кондуктомет-рии, дающий наиболее точные результаты при дифференцированном установлении кислых групп. Метоксильные группы определяются методом Фибека и Шваппаха, карбонильные — методом оксимирования. [c.347]

В ряде методик для анализа гликолей применены реакции комплексообразования. ]г[апример, при образовании колшлекса этиленгликоля с вольфрал1атол1 натрия выделившаяся щелочь определяется ТИТ римет рическим методом [15]. Полиэтиленгликоли и их производные определяются прямым потенциометрическим титрованием тетрафенилборатом натрия в присутствии ионов бария. Полиэтиленгликоли молекулярной массы 600—4000 реагируют стехио-метрпческп с образованием осадка — комплекса, содержащего [c.340]

Потенциометрический метод определения концентрации основан на измерении э.д.с. обратимых электрохимических цепей, построенных из индикаторного электрода и электрода сравнения. Он применяется в двух вариантах 1) прямой потенциометрии, или ионометрии, позволяющей непосредственно определять искомую концентрацию (активность) ионов по потенциалу ионоселективных электродов, и 2) потенциометрического титрования, в котором положение точки эквивалентности (ТЭ) находят по скачку потенциала индикаторного электрода при постепенном добавлении титранта. Выполнение потенциометрического титрования требует специального оборудования, но зато оно значительно превосходит визуальное титрование по точности и воспроизводимости получаемых результатов. Потенциометрическая аппаратура легко совмещается со схемами автоматизации и благодаря этому широко используется для дистанционного управления и производственного контроля. Из двух указанных вариантов потенциометрического метода прямая потенциометрпя проще в экспериментальном оформлении и требует меньше времени на анализ, но по точности она уступает потенциометрическому титрованию. [c.116]

Описано прямое потенциометрическое титрование разбавленного раствора двухвалентного кобальта раствором Fe la в присутствии 1,10-фенантролина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности составляет около 250 мв на 0,05 м.1 0,01 N раствора Fe b. Можно определять кобальт и фотометрически, измеряя при 510 ммк оптическую плотность образовавшегося фенантролинового комплекса двухвалентного железа красного цвета [1454]. Известны также амперометрические методы [724] с применением одного или двух индикаторных электродов. Косвенные методы основаны на титровании образовавшихся при реакции ионов двухвалентного железа раствором сульфата церия (IV). Фенантролиновый комплекс двухвалентного железа окрашен в красный цвет, а трехвалентного железа —в синий титруют визуально, до перехода красной окраски раствора в синюю, или потенциометрически, с платиновым индикаторным электродом. [c.117]

По этому методу проводят прямое титрование амидов в ледяной уксусной кислоте вместо уксусного ангидрида, как в методе Уаймера. Этот метод имеет свои преимущества и недостатки. Ледяная уксусная кислота — менее реакционноспособный реагент, чем уксусный ангидрид, и, следовательно, может применяться для тех амидов и гидразидов, которые склонны к реакции с уксусным ангидридом. Поскольку уксусная кислота не усиливает основных свойств амидов в такой степени, как уксусный ангидрид, простое потенциометрическое титрование оказывается невозможным следует пользоваться фотометрическим титрованием. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология