Катион-радикалы

Ширина линий в спектре может по ряду причин различаться. Мы упоминали ранее, что спиновая плотность на протонах группы СН эти-ламина зависит от конформации. Временная зависимость этого типа процесса может повлиять на ширину линий различных протонов в молекуле различным образом. Быстрый обмен между различными конфигурациями ионной пары с анион- или катион-радикалом также может привести к большему уширению одних линий но сравнению с другими [256, 26]. [c.49]

Затруднение в интерпретации сложных спектров ЭПР, недостаточная изученность количественной и качественной зависимости между свойствами и структурой ароматических углеводородов и катализаторов с одной стороны и структурой и свойствами образующихся при этом парамагнитных частиц, с другой, не позволяют достаточно точно установить роль катион-радикалов в процессах алкилирования. [c.82]

Другая яркая полоса, иногда наблюдаемая в этом случае, была приписана катион-радикалу, образующемуся при окислении адсорбированным кислородом [56] [c.56]

Преимущественное взаимодействие катион-радикалов между собой можно объяснить легкостью рекомбинации частиц в результате разнесения электрона и положительного заряда. [c.148]

Рис. 85. Заселенность электронами МО в нейтральной молекуле, анион- и катион-радикале нафталина

Образование катион-радикалов наблюдается только в полярных растворителях типа ацетонитрила, тетрагидрофурана. Наряду с катион-радикалами ароматических углеводородов наблюдается образование анион-радикала акцептора (ТБЦ). При использовании в качестве доноров электрона ароматических аминов, например диэтиланилина (ДЭА), наблюдается образование анион-радикалов ароматических углеводородов и катион-радикалов амина. При этом ароматическая молекула выступает в качестве акцептора электрона. На рис. 63 приведены спектры анион-радикала пирена и катион-радикала ДЭА. [c.177]

Это соответствует величинам, полученным для ароматических катион-радикалов. [c.292]

Поскольку речь идет о гомогенных химических реакциях интермедиатов, задача может решаться на основании богатейшего опыта органической химии. В качестве акцепторов анион-радикалов и карбанионов, обладающих нуклеофильными, основными и восстановительными свойствами, могут использоваться вещества-электрофилы, доноры протонов и окислители. Напротив, в случае органических катионов и катион-радикалов следует применять акцепторы с нуклеофильными, восстановительными или основными свойствами. Для выделения, анализа и идентификации конечных продуктов акцептирования можно применять любые методы современной химии. [c.228]

Катион-радикалы возникают при действии излучения или окислителей (например, тетрацианэтилена) на некоторые мономеры. [c.232]

Карбкатионы и катион-радикалы [c.142]

Известно также несколько типов катион-радикалов [164]. [c.248]

Рассчитаем электронные плотности на атомах в аллильном катионе, радикале и анионе, воспользовавшись рассчитанными для этой системы МО [см. (8.26)] [c.288]

Рис. 70. Энергетические уровни я-МО циклопропенильной системы и их заполнение электронами в катионе, радикале и

Прн номоии метода импульсного фотолиза были зарегистрированы катион-радикалы ароматических углеводородов (нафталина, антрацена и его производных, пирена и др.), которые образуются в результате фотопереноса электрона. В качестве акцептора электрона использовался тетрацианбеизол (ТЦБ) [c.177]

Рассчитанные для связей между соседними атомами порядки связей указывают на их полную выравненность в катионе, радикале и анионе. Об этом же свидетельствуют приведенные выше величины электронных плотностей и зарядов. [c.237]

При импульсном фотолизе катиона акридинового оранжевого (А0+), метиленового голубого (М+), тионина (ТЬН+) в присутствии доноров электрона образуются соответствующие восстановленные формы красителей и катион-радикалы доноров. В качестве доноров электрона обычно используются амины (тетраметил-п-фе-нилендиамин, трифениламин, анилины), ароматические углеводороды (метоксибеизолы, карбазол, нафтол), тиомочевина и др. Доноры электрода взаимодействуют с триплетными молекулами красителей [c.178]

При использовании в качестве алкилирующего агента стирола возникает спектр, совпадающий с описанным ранее для системы этилбензол — А1Вгз, полученным в присутствии кислорода. При анализе методом ГЖХ в продуктах реакции обнаружен 9,10-диметилантрацен, катион-радикалы которого достаточно стабильны и константы СТС близки к найденным для системы стирол — Л1Вгз — бензол. Полная идентичность спектров 9,10-диметилантрацена с А1Вгз в бензоле с парамагнитными частицами, образующимися при алкилировании бензола стиролом и при диспропорционировании этилбензола, указывает на наличие катион-радикалов 9,10-диметилантрацена [c.148]

Катализ жидкими и твердыми кислотами очень широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов — радикалов с одним недостающим электроном у атома углерода, обычно называемых кар-боний-ионами или карбкатионами. Карбоний-ионы обладают очень высокой химической активностью и реагируют мономолекулярно и с углеводородными молекулами с очень большой скоростью. углеводородов карбоний-ионы образуются при передаче протона от кислоты молекуле ненасыщенного углеводорода. Протонодонор-ная активность кислоты непосредственно связана с ее силой. [c.158]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Ароматические соединения при окислении марганцем (III) образуют катион-радикалы, обладающие высокой СН- кислотностью и диссоциирующие на радикшгы и ион водорода [4] [c.10]

Окисление алкилароматическил соединений солями переходных металлов протекает через стадию образования катион-радикалов, которые элиминируют [c.44]

Интенсивному применению техники ЭПР для обнаружения и исследования электрохимически генерированных (ЭХГ) органических анион- и катион-радикалов положили начало опубликованные в 1961—1962 гг. работы А. Маки и Д. Джеске Дж. Френкеля и сотр. Такое сочетание спектроскопии ЭПР с ЭХГ связано с необходимостью учета ряда специфических обстоятельств. Главная особенность ЭХГ состоит в том, что образование радикальных частиц происходит не в объеме раствора, а на границе раздела фаз электрод/раствор и контролируется скоростью диффузионного подвода молекул деполяризатора к поверхности электрода. Тем самым ограничиваются возможности создания в растворе достаточно высокой концентрации ион-радикалов, необходимой для получения надежного спектра. Этот недостаток обычно не удается скомпенсировать увеличением концентрации исходного органического вещества, так как появление обменных взаимодействий ион-радикалов между собой, а также между ион-радикалами и молекулами реагента вызывает уширение линий и приводит к потере СТС. [c.225]

Катион-радикал обладает неспаренным электроном и гюложитель-ным зарядом. Такие частицы образуются путем отрыва электрона от молекулы и присоединения протона к свободному радикалу. Катион-радикалы образуются из ароматических молекул, обладающих невысоким сродством к электрону, например [c.143]

Ч- 10" Па (10 -4- 10 мм рт. ст.) взаимодействует с потоком электронов, энергия которых превышает его потенциал ионизации и обычно составляет 70 эВ. В таких условиях первоначально образуются возбужденные катион-радикалы, так называемые моле-кулярнЬ1е ионы М+ , которые д1алее распадаются с потерей различных нейтральных частиц, давая осколочные ионы [c.172]

Рис. 8.1. Энергетические уровни л-МО циклопропенил1.ной системы и их заполнение электронами в катионе, радикале и анионе

Рассмотрим расчет констант СТВ для анион-радикала нафталина (АУ), который легко образуется как при электрохимическом восстановлении, так и при восстановлении с помошью щелочных металлов. Рис. 8.20 показывает заселенность МО в анион-радикале, катион-радикале и нейтральной молекуле нафталина. [c.314]

Так как нафталин относится к альтернантным системам, то, согласно теореме парности, абсолютные значения коэффициентов при АО в парных МО равны между собой [см. (8.97), (8.98)]. Это означает, что плотности неспаренного электрона, равные квадрату коэффициентов при АО ВЗМО и НСМО молекулы, в анион- и катион-радикале одинаковы. Такое предсказание теории хорошо подтверждается экспериментальными данными. Хотя катион-радикал нафталина неизвестен, данные, предсгавленные в табл. 8.8 для других АУ, убедительно иллюстрируют справедливость сделанного вывода. [c.315]

Аналоги Ап я-электронного циклопентадиенильного аниона ок-сирены, азирины, тиирены (XX)—существуют лишь как очень нестабильные промежуточные соединения. В то же время от несин-тезированного пока соединения (XX) (Х = В) можно ожидать стабильности. Весьма нестабильны и склонны к реакциям окисления (т. е. к потере электронов) дигидропиразины, диокса- и дитиадиены (XXI). Их дибензонроизводные типа XXII легко дают устойчивые катион-радикалы [c.224]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.386 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.250 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.122 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.386 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.250 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.6 , c.7 ]

Свободные иминоксильные радикалы (1970) -- [ c.82 , c.83 , c.86 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.0 ]

Руководство по газовой хроматографии Часть 2 (1988) -- [ c.2 , c.281 ]

Промежуточные продукты в электрохимических реакциях (0) -- [ c.0 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.322 , c.325 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.322 , c.325 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология